химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

ы как пиридин, так и его производные (замещенные в (3-положении). Последние могут быть получены либо из природного сырья, как, например, никотин-основание из отходов табачного листа, анабазин — |5-(а-пиперидил)-пиридин из растения Anabasis aphylla, (3-пиколин и хинолин из каменноугольной смолы, либо синтетическим путем, как, например, 2-метил-5-этилпиридин. Рассмотрим основные источники сырья и методы синтеза никотиновой кислоты, имеющие промышленное применение, и выберем те из них, которые представляются наиболее эффективными.

СИНТЕЗ НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ ИЗ ПИРИДИНА

Пиридин является одним из продуктов перегонки каменноугольной смолы и легко получается в чистом виде.

Никотиновая кислота может быть синтезирована из пиридина двумя способами:

1) сульфирование пиридина олеумом и получение 3-пиридинсульфоно-вой кислоты, сплавление ее калиевой или натриевой соли синильной кислоты и получение цианпиридина, последующий гидролиз его едким натром

IN

Пиридин

3 -ЛириЗинсульфо -новая кислота

350°

KCN

40%

„ R^]R-CN NAOH^ N

jB- Цианпиридин

Никотинобая кислота

2) более рациональным методом является синтез из пиридина через бромпроизводное (бромирование при 300° С) с последующим замещением атома брома на нитрильную группу при действии цианистой меди и гидролизом едким натром. Синтез осуществляют в несколько стадий [26—

31]: на стадии I выход от теоретического составляет 30%; на стадии II — 50%; на стадии III —90%.

ЗНВг

4x

Г^>-Вг Cu(CN)2 .jS^^cim

2f |f + + CuBr2

N

3 - бромпиридин

Цианистая мевь

N

3 - Цианпиридин

• j^jj-CN 2H2Q] f^jj-COQNH4 NaOH r^jj-COONa HQ r^jj-COOH

IN N.N N

3-Цианпиридин Никотинат Никотинат Никотиновая

а им он и я натрия кислота

Недостаток метода — низкий выход никотиновой кислоты (13,5%), высокий расход брома и применение токсической цианистой меди. Пиридин является недефицитным продуктом коксохимической промышленности.

Однако трудность введения заместителей в пиридиновое ядро, а также указанные выше недостатки умаляют промышленное значение пиридина как источника сырья для производства никотиновой кислоты. Наиболее перспективными являются 6-алкилзамещенные пиридина, а также хино-лин.

СИНТЕЗ никотиновой кислоты ИЗ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДИНА

Синтез никотиновой кислоты из (3-пиколина. Никотиновая кислота может быть получена из р-пиколина с наименьшим расходом окислителя:

СУСЩ

N

НоО

С этой точки зрения |3-пиколин является самым эффективным сырьем. Окисление его в никотиновую кислоту может быть осуществлено различными окислителями [32—34]: перманганатом в щелочной среде с выходом 60—77% [35—38]; хромовокислым калием (хромпиком) при 200—250° С под давлением с выходом 83% [39]; азотной кислотой в присутствии серной с выходом 55—58% [40]; азотной кислотой при 200° С [40]; 30%-ной азотной кислотой при избыточном давлении 15—20 кгс/см2 при температуре 130—150° С [41];'серной кислотой в.присутствии селена при температуре 300° С [42].

В 1944—1948 гг. появились сообщения о синтезе никотиновой кислоты из |3-пиколина парофазным процессом — окислением кислородом воздуха в присутствии катализатора с выходом 17% [44, 45]; в присутствии аммиака в результате реакции получают нитрил никотиновой кислоты с выходом 66% [46]. Нитрилы пиридиновых кислот получают пропусканием смеси паров пиколина, аммиака и воздуха при 300—350° С над пятьюокисью ванадия, нанесенного на активированной окиси алюминия [47, 47а]. С выходом 65% получен никотиннитрил над гранулированным ванадатом олова при температуре 370° С [48, 49]. Лучшие результаты (выход нитрила 93,6%) получены при использовании катализатора ванадата алюминия. Омыление нитрила осуществляют в водно-аммиачном растворе в присутствии едкого кали и 10%-ного раствора перекиси водорода в течение 2 ч при температуре 42° С. Выход никотинамида (на (5-пиколин) 64,9% [50], по другим данным [51], выход 50—52%. В 1946—1961 гг. появилось небольшое число исследований [36, 52—55] по окислению |3-пиколина электролитическим путем.. Процесс проводят в электролизере с керамиковой диафрагмой с применением анолита из |3-пиколина в 30%-ной серной кислоте при температуре 40—45° С и плотности тока 5 а/дцм2. Анолит нейтрализуют щелочью, упаривают и при рН 3,4 выделяют никотиновую кислоту с выходом 60%. Из всех изложенных выше методов превращения |3-пико-лина в. никотиновую кислоту наиболее перспективным является парофаз-ный аммонолиз его с получением никотинамида. Этот метод не требует дефицитного и дорогостоящего перманганата калия, агрессивных окислителей (азотная и серная кислоты). Процесс можно осуществлять непрерывно и в менее опасных условиях труда. Важным является также получение целевого продукта в виде амида никотиновой кислоты. Химизм процесса:

С Н3 [Q];NH3j J^JJ- COONH4

Аммонийная соль никотиновой кислоты2Н20 J-^VCN H2Q2]

"IN

Нитрил никотиновой кислоты 104, п

J^JJ-COLNH, IN

Никотинамид 122,13

Казалось, что в условиях высокой эффективности |3-пиколина как сырья для производства витамина РР след

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
благодарственное письмо воспитателю детского сада
3д наклейки на пол цена
футбольная экипировка
передвижные архивные стеллажи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)