химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

>ОН -супыроки? """""«""А

Q Н слота

Моноацетат

.сн=сн-с=сн-сн=сн-с=сн-сн2-ососн3

Р-ТолуолВитамин А может быть получен в чистом виде-после соответствующей хроматографической очистки.

Этот метод синтеза представляет лишь теоретический интерес, так как получение кетона С9 и триметилциклогексанона требует нескольких стадий синтеза с низкими выходами полупродуктов, и в связи с этим получается очень низкий выход витамина А.

СИНТЕЗ ВИТАМИНА А ИЗ р-ИОНОНА ЧЕРЕЗ АЛЬДЕГИД С14

Как было указано, удлинение цепи (3-ионона сопровождается образованием значительного количества изомерных веществ, что влечет за собой снижение выхода биологически активного вещества. Впоследствии была установлена возможность удлинения боковой цепи (3-ионона без образования побочных соединений путем глицидного синтеза |3-ионона с эфирами хлоруксусной кислоты в альдегид С14. Впервые альдегид С14 был получен в 1937 г. [64] из (3-ионона с применением реакции Дарзана.

Синтез витамина А через альдегид С14 был разработан рядом исследователей [65,66,43]. Большое число исследований посвящено изучению альдегида С14 [67—71].

Синтез состоит из следующих основных стадий: 1) синтез (3-ионона; 2) синтез альдегида С14; 3) синтез ацетиленового карбинола; 4) синтез витамина А или его ацетата.

Синтез р-ионона. Исходным сырьем для синтеза витамина А через альдегид С14 является цитраль, получаемый из лемонграссового или кориандрового масла или синтетическим путем [71а].

? При конденсации цитраля и ацетона в присутствии щелочи получается псевдоионон. Последний под влиянием минеральных кислот (концентрированная H2S04) циклизуется с изомеризацией в р-ионон по следующей схеме:

СН, сн3 си, сн3 сн3 сн3 сн3 с^з

г*Г,|—CHO CH3COCH3i |^pCH=CH-CQ h2so4 сн=сн-с = о

^сн3 NaOH ^-Асн3 ^СНз .

Цитраль Псевдоионон f - Панин

Синтез альдегида С14. (З-Ионон конденсируется с хлоруксусным эфиром под влиянием метилата натрия или изобутилата калия по реакции Дарзана

[64, 66] в альдегид С14. Реакция проходит через промежуточное неустойчивое соединение-—глицидный эфир [43], который после омыления и де-карбоксилирования на холоду дает альдегид С14 [72] согласно следующей схеме:

СН3

CH=CH-C = 0 CtCH2COOCH3

CH3ONa

У# - Ионон

Метиловый хлорухусный зщир и метилат натрия

СНз

ip СН=СН-С-СН-СООСН3 ОРТ

Глицидный эфир

СН,

I 3

СН=СН-С-СН-СООН

СНз /Н

=СН-СН-С

A/ibSeaud Cri

Выход альдегида С14 по этой схеме составляет 80% от теоретического1.

СИНТЕЗ АЦЕТИЛЕНОВОГО КАРБИНОЛА. Следующим промежуточным продукСН3 I

том синтеза является «цепочка» — ацетиленовый карбинол НС^С—С~ =СН—~СН2ОН, который синтезируют путем конденсации метилвинилке-тона и литийацетилида в жидком аммиаке в присутствии ацетилена (под давлением). Что касается метилвинилкетона, то синтез осуществляют путем конденсации ацетона и муравьиного альдегида в присутствии щелочи с последующей дегидратацией фосфорной кислотой. Метилвинилкетон может быть также получен из винилацетилена при действии слабой серной кислоты в присутствии сернокислой ртути. Синтез ацетиленового карбинола идет по следующей схеме:

/Р NAOH Н3РО.,

СН3—СО—СНз + НЕ ? СН3СОСН2СН2ОН >. СН3СОСН=СН2 —?

•V МЕТИЛВИНИЛКЕТОН

з

CH=CLI

СНз

I

> НС^С—С—СН= I

ОН

СН2 > СН = С—С=СН—СН2ОН.

АЛЛИЛЬНАЯ „

ПЕРЕГРУППИ- ПЕРВИЧНЫЙ АЦЕТИЛЕНОВЫЙ

СН

HCI

РОВКА КАРБИНОЛ

Другой вариант этого синтеза протекает по такой схеме:

НСнС—СН=СН2

ВИНИЛАЦЕТИЛЕН

Н20 (НС=С)2 СА

* Н3С—СО—СН=СН2 >

H2SQ4 • HGRS04

СН,

I*? НС=С—СН=СН2

• I

ОН

ТРЕТИЧНЫЙ АЦЕТИЛЕНОВЫЙ КАРБИНОЛ

СНз

I

НС = С—С=СН—СН2ОН.

ПЕРВИЧНЫЙ АЦЕТИЛЕНОВЫЙ КАРБИНОЛ

СН3 Н СНз— СН=С-С^

1 По данным советских исследователей (Г. Самохвалов, Л. Жукова и Н. Преображенский, ЖОХ, 1956, 26, 3105), альдегид СХ4 имеет следующее строение:

Синтез витамина А-ацетата. Имеются три варианта получения витамина А-ацетата из альдегида Ci4 путем конденсации его: 1) с третичным ацетиленовым карбинолом [73]

з

СН,

НС = С—СН=СН2;

3

ОН

СН

2) с первичным ацетиленовым карбинолом НС=С—С=СН—СН2ОН [74—76] и 3) с литийацетилидом, а затем с 4-ацетоксибутанон-2

(СН 3СОСН2СН2ОСОСН 3)-.

Из указанных трех вариантов наилучшие результаты [7] получены при использовании второго варианта конденсации альдегида Ct4 с первичным ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра. При этом образуется ацетиленовый гликоль С20 (температура плавления 59° С) с высоким выходом. Его подвергают в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора [77] селективной гидрогенезации (с количественным выходом). При этом ацетиленовая связь гликоля С20 гидрогенизуется до этиленовой, другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацилируют в присутствии пиридина при 0° С и получают гликоль-моноацетат (температура плавления 74° С). Затем последний подвергают дегидратации. Для дегидратации применяют различные методы: 1) йод в петролейном эфире [75]; 2) хлорокись фосфора в присутствии пиридина [75]

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
посев отделяемого влагалища с расшир. спект. а/б
гироскутер генезис
участки ижс 80км от москвы по риге купить
благотворительный официальный сайт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.10.2017)