химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

НО-г^

НС1;С2Н5ОН НоС-к> S

N-HC1

н5с2о-сно

I НС1

CH2NH2 НО^^рСНаОН

Пиридоксамин дихлоргидрат (CgHl202N2.2HCl молекулярная масса 241,12). Получают [77] пиридоксаминдихлоргидрат последующей методике. В реактор из эмалированной стали загружают воду, активированный уголь и раствор хлористого палладия в концентрированной соляной кислоте и пропускают водород до восстановления хлористого палладия. Затем в реактор загружают раствор оксима пиридоксаля в воде и продолжают восстановление водородом оксима до пиридоксамина. Количество участвующего катализатора в пересчете на палладий—3% к массе оксима. Затем отфильтровывают катализатор; фильтрат сгущают в вакууме и кристаллизуют. Выход пиридоксамина 98,2%, температура плавления 198—200° С.

Оксим пиридоксаля получают из хлоргидрата пиридоксина окислением двуокисью марганца при участии серной кислоты [54, 77] при температуре 60—70° С и рН 6,0 [24]. В этой реакции образуется пиридоксаль, который выделяют в виде оксима добавлением солянокислого гидроксиламина в среде уксуснокислого натрия. Реакцию ведут при нагревании (85—90° С). Затем по охлаждении выделяются кристаллы оксима, которые перекристал-лизовьшают из спирта. Выход 59,0% [77]. Температура плавления 225—

226° С.

Пиридоксаль хлоргидрат (CgH903N-НС1, молекулярная масса 203,62). Получают пиридоксаль хлоргидрат из оксима пиридоксаля путем обработки его при температуре 80—85° С нитритом натрия в солянокислой среде, упаривания и экстракции спиртом; после фильтрации и отгонки" спирта выделяют моноэтилацеталь пиридоксаля (С10Н1303N-НС1, температура плавления 142—143° С). Последний растворяют в воде, омыляют соляной кислотой, сгущают и выделяют хлоргидрат пиридоксаля. Выход 80%, температура плавления 173—174° С.

Пиридоксаль-5-фосфат (кодекарбоксилаза). Синтез кодекарбоксилазы был осуществлен в 1951 г. [78—80] из пиридоксамина путем фосфорили-рования его и окисления аминометильной группы в альдегидную. Фоссро-рилирование осуществляли хлорокисью фосфора [11] или смесью фосфорного ангидрида и ортофосфорной кислоты [78, 81], или метафосфорной кислотой [10]. Реакции протекают по следующей схеме:

Пиридоксамин-5-фосфат (C8H]0NO6 -Н20, молекулярная масса 251,16) получают из хлоргидрата пиридоксамина путем обработки его фосфорилирующей смесью, состоящей из ортофосфорной кислоты и пя-тиокиси фосфора. Реакцию проводят при нагревании (65—70° С), Затем раствор обрабатывают активированным углем, либо катионитом, фильтруют, упаривают при остаточном давлении 10—20 мм рт. ст. и кристаллизуют при 0°. Получают белые кристаллы с температурой плавления 230— 232° С, хорошо растворимые в воде. C8H13N205P-2Н20, молекулярная масса 270,21. Выход 45—50%. Превращение пиридоксамина-5-фосфата в пиридоксаль-5-фосфат может быть осуществлено либо осторожным окислением двуокисью марганца [78, 81, 82], либо действием пировиноградной или глиоксалевой кислоты в присутствии медных солей [83, 84]. В последнем случае загружают в реактор пиридоксамин-5-фосфат, воду, пировино-градокислый натрий, ацетат меди, перемешивают при слабом нагревании, обрабатывают углем, либо катионитом (для удаления катионов), сгущают и выделяют осаждением ацетоном. Получение в свободном виде затруднено, значительно легче выделение его в виде оксима с температурой плавления 229—230° С [24].

Производные пиридоксина [85]. Известна важная роль пиридоксина в обмене непредельных жирных кислот [86], как, например, превращение линолевой кислоты в арахидоновую. Известно также, что жирнокислотные эфиры пиридоксина (например, пальмитат) обладают повышенной стойкостью [87]. Синтезирован тристеарат пиридоксина (2-метил-З-стеароило-кси-4,5-дистеароил-окси-метилпиридин) этерификацией хлоргидрата пиридоксина хлорангидридом стеариновой кислоты в среде пиридина по следующей схеме [85]

СН2ОН СН2ОСОС]7Н35

но-^сн2он + ЗС]7Нз5Соа W^h3Sc17coo^Ych2ococi7h35

Хлоргидрат пиридоноина Хлорангидриб'стеариновой Гристеарат пиридоксина

205,65 3-302,317 968,53

В реактор загружают суспензию хлоргидрата пиридоксина в пиридине и медленно приливают хлорангидрид стеариновой кислоты (температура кипения 180—183° С при остаточном давлении 3 мм рт. ст.), переме.

шивают, отфильтровывают в друк-фильтре, промывают спиртом и пере-кристаллизовывают из гексана. Выход 75,3% [85]. Кристаллы имеют температуру плавления 77—78,3° С; Xfflax=271 нм, s=4,28-103, C62H113OeN.

Тристеарат пиридоксина может быть получен из трилинолеата пиридоксина [88] путем гидрирования последнего в гексане при участии катализатора палладиевой черни при температуре 20° С. Катализатор отфильтровывают, фильтрат сгущают и при 0° кристаллизуют. Выход 94,8%.

Синтезированы тем же методом (ацилированием хлоргидрата пиридоксина хлорангидридом соответствующих жирных кислот) пальмитат пиридоксина с выходом 75,4% (температура плавления 73,5—74,2° С; Хшах = =272 нм; е=3,88 • 103, C56H101O6N) и линолеат пиридоксина с выходом

41,1% (d?=0,9529; п™= 1,4851, C62H101OsN). На рис. 22 и 23 даны спектры в УФ-свете и ИК-лучах для жирнокислот

страница 85
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат гироскутера на сутки и пл часам цена
заказ цветных линз по интернету
зеленый театр вднх билеты
пожертвование на лечение детей как оформить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)