химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

3-нитра -4- мето-Kcumsmun-5-циан-Б-пиридон 223, 13

Из всех указанных реакций в первую очередь должно быть проведено нитрование для того, чтобы не потребовалась защита функциональных групп пиридоксина от окисляющего действия азотной кислоты. В соответствии с указанным выше пятой стадией синтеза должно быть получение нитропиридона путем нитрования пиридона согласно следующему химическому уравнению:

2-Мети/7-4-метоксиметил-5 - циан - S - пиридин 178, 79

В реактор 40 из эмалированной стали заливают из мерника 41 уксусный ангидрид и засыпают расчетное количество пиридона и мочевины. В реакторе 42 из эмалированной стали приготовляют нитрующую смесь из азотной кислоты (плотность 1400 кг/м3) и уксусного ангидрида. Смесь поступает в мерник 43, а из него медленно (в течение 40—45 мин) в реактор 40. Температуру реакционной массы поддерживают не выше 45° С, используя охлаждение водой. Затем реакционную массу спускают в реактор 44, в котором находится вода, охлажденная до 0°. При смешении с водой выпада: ют кристаллы нитропиридона, которые отфильтровывают на друк-фильтре 45, промывают ледяной водой. Осадок высушивают в сушилке 46. Сухие кристаллы поступают в сборник 47. Лучший выход получают при выдержке (кристаллизации) осадка при 0° около 10 ч. Выход 70%.

Нитропиридон, C9H904N3, представляет собой белые кристаллы, температура плавления 203—204° С, молекулярная масса 223,19.

При проектировании и осуществлении процесса нитрования должны быть предусмотрены все условия для безопасной работы, как, например: противовзрывные мембраны в реакторе 40 и 42, интенсивное перемешивание реакционной массы, автоматическая регулировка температуры (не выше 45° С) скорости подачи нитрующей смеси, улавливание окислов азота из аппаратов.

Синтез 2-кетил-3-нитро-4-метоксиметил-5-циан-6-хлорпиридина (нит-рохлорпиридина) [57, 59—61]. Нитрохлорпиридин получают из нитропиридона путем обработки последнего пятихлористым фосфором в среде хлорбензола.

Реакция протекает по следующему уравнению:

сн2осн3 сн2осн3

02N^p^CN РС15] сум^Х-CN

щс\ Хо С6Н5С1 н3с^ >-а

NH N

2-Метил-3-нитро-223,19 241,64

В реактор 48, снабженный обратным холодильником и с отводной трубой с ловушкой для выделяющегося НС1, загружают сухой хлорбензол из мерника 49, сухой нитропиридон из сборника 47 и пятихлористый фосфор. Массу нагревают постепенно до ПО—115° С и перемешивают 2,5 ч. После охлаждения до 20° С раствор фильтруют через друк-фильтр 50. Фильтрат поступает в сборник 51 и далее в вакуум-перегонный аппарат 52 для отгонки хлорбензола под вакуумом (остаточное давление 5— 10 мм рт. ст.). Кубовый остаток спускают в кристаллизатор 53, добавляют 96%-ный спирт и кристаллизуют 8 ч при 0°. Кристаллы выделяют в центрифуге 54, промывают спиртом из сборника 55 и высушивают в вакуум-сушилке 56.

Маточный раствор I поступает в сборник 57, его обрабатывают углем в смесителе 58, фильтруют, через нутч-фильтр 59 и кристаллизуют при 0° 8 ч в кристаллизаторе 60. При этом выкристаллизовывают непрореагиро-вавший нитропиридон. Кристаллы последнего выделяют в центрифуге 61, откуда они поступают на повторную переработку. Маточный раствор II поступает в сборник 62 и далее в смеситель 63, где его обрабатывают активированным углем (2% к массе сухих веществ), затем фильтруют в нутч-фильтре 64 и направляют в сборник 65. Затем из них отгоняют спирт,, упаривают в вакуум-аппарате 66, кристаллизуют в кристаллизаторе 67 при 0° 8 ч. Кристаллы выделяют в центрифуге 68, откуда они поступают в смеситель 69 и далее на перекристаллизацию. Маточный раствор III либо направляют в сборник 70 и далее на следующую кристаллизацию, а если он истощен, то направляют как отход. Выход 66% [57].

Нитрохлоропиридин, C9H803N3C1, молекулярная масса 241,64, порошок с температурой плавления 75—76° С.

Были также исследованы [57] методы хлорирования пиридона хлор-окисью фосфора в присутствии пиридина (выход 65%), хинолина (выход 56,1%), диэтиламина (выход 52,3%). При применении тионилхлорида в среде хлористого метилена и катализатора диметилформамида выход 92%. Таким образом, на стадии хлорирования пиридона пятихлористый фосфор может быть заменен хлорокисью фосфора или тианилхлоридом [54].

Синтез 2-метил-3-окси-4-метоксиметил-5-оксиметилпиридина (метилового эфира пиридоксина). По методу Гарриса и Фолькерса [9] восстановление группы N02, CN и С1 проводили в две стадии: вначале в присутствии платинового катализатора восстанавливали нитрогруппу в аминогруппу, а затем, применяя палладиевый катализатор, восстанавливали нитриль-ную группу и элиминировали хлор в положении 6 [62].

Впоследствии было показано, что все три группы можно восстановить одновременно как в присутствии палладиевого, так и никелевого катализатора [57, 61—64].

Превращение же аминогруппы и аминометильной группы в оксигруппы путем диазотирования оказалось эффективным без выделения диамина, при прибавлении к реакционной массе нитрита натрия

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
нужен адвокат по гражданским делам москва
участки 100 км от москвы
Бонус за клик по промокоду "Галактика" в КНС - компьютеры дешево кредит онлайн в Москве и городах России.
такси на тойоте камри выкуп

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)