химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

етанол 60:10:1)—0,21.

На рис. 2 изображен спектр поглощения ликопина в видимой области света, на рис. 3 — спектр поглощения в инфракрасной области света; тем

пература плавления ликопина 174—175° С [30]. Ликопин легко растворим в бензоле и в сероуглероде, плохо — в кипящем спирте. Структурная форма ликопина (С40Н66)

СН, СН,

Сх

сн.

Витамин А,

Примесей и изомерных соединений обусловили получение препарата с весьма низким содержанием витамина А (7,5%). В связи с этим другие исследователи не воспроизводили этот синтез [35, 47].

Более поздние исследователи [42] объясняли неудачу синтеза Куна загрязнением этилового эфира (3-ионолиденацетата $- и f-изомерами (см. стр. 18).

Большое значение для этого синтеза имело открытие свойств алюмогид-рида лития, который избирательно восстанавливает карбоксильную группу в спиртовую, не затрагивая двойные углерод-углеродные связи [35, 48].

Кетон С18 был впервые синтезирован из |3-ионона с эфирами f-бром-кротоновой кислоты в присутствии цинка (реакция Реформатского) с получением /праяс-|3-ионолиденкротоновой кислоты. При воздействии на последнюю метиллития [45] получили кетон Clg по следующей схеме:

сн3

сн=сн-с=о+вгсн2сн=снсоос2н5

Zfl + БЕНЗОЛ

Й-ИАНТ ЗТИЛАБЫЙ ЭЩИР-У-БРОМКРОТА' НОВЙЙ КИСЛОТЫ

CHg

CH=CH-C=CH-CH=CHCOOC2Hs кон

S/ЛИЛАДЬ/Й эфир-А~ИОНАЛИДЕНКРОТОНА5ОЙ КИСЛЯТЫ

сн3

CH=CH-C=CH-CH=CH-COOH CH3Li

ТРАНС -Р-ИАНОЛИДЕНКРОТАНОДАЯ КИСЛОТА

CHg CHg^,

I 3 I JOLi

сн=сн-с=сн-сн=сн-с^ н2о

OLi *?

CHT CHi

I I

сн=сн-с=сн-сн=сн-с=о

КЕТОН C;8

Повторение с кетоном Cl8 реакции Реформатского, т. е. конденсация его с эфиром бромуксусной кислоты, дает витамин А-кислоту. С другой стороны, конденсация кетона С18 с броммагнийэтоксиацетиленом, частичное гидрирование и омыление получающегося винилового эфира приводит к получению витамина А-альдегида, который при восстановлении с алюмогидридом лития дает витамин А.

CH=CH-C=CH-CH=CH-C=0 + MgBrC^C-OC2HS)

КЕТОН C!S

СН3 СН3

СН=СН-С=СН-СН=СН-С-С=С-ОС2Н5 H/Pd

он *"

С HIO с

ch=ch-c=ch-ch=ch-c-ch=ch-oc2h5 H*t 6н

СН3 СНд Н

|^|Г-СН=СН-С=СН-СН=СН--С=СН-С-0 LiAlH4)

ВИ/ПАМИН А - АЛЬДЕГИД

СНд СНд

I I J

СН=СН-С=СН-СН=СН-С=СН-СН2ОН

ВИТАМИН А

Однако при этом синтезе получили вещество, загрязненное различными изомерами, о чем свидетельствовал абсорбционный спектр в ультрафиолетовом свете (максимум при 315—320 вместо 325 нм для витамина А), причем выход вещества был крайне низок (около 5% на |3-ионон).

Для повышения выхода были исследованы другие варианты этого синтеза [49—55], в частности для удлинения углеродной цепи (3-ионона в реакции Реформатского вместо эфиров f-бромкротоновой кислоты использовали этиловый эфир бромуксусной кислоты (ВгСН2СООС2Нб) или броммагний-этоксиацетилена (BrMgC = COC2H5). Однако и эти варианты синтеза ке-тона С18 не дали заметного повышения выхода витамина А.

Впоследствии причина низкого выхода витамина А при синтезе его из (3-ионона и эфира бромуксусной кислоты в присутствии цинка (реакция Реформатского) или броммагнийэтоксиацетилена была выяснена в 1952 г. голландскими исследователями [56]. Аналогичные работы в 1953—1955 гг. проводились в СССР [54, 55, 57, 58]. Было показано, что дегидратация промежуточного оксиэфира сопровождается следующей аллильной перегруппировкой в циклогексеновое кольцо:

сн3

=сн-с н=с-с Н2- СООС2Н5

сн,

I 3

C-CH2-COOC2Hs

Полученное соединение проявляет способность к другим перегруппировкам [59], которые в дальнейшем синтезе обусловливают образование изомерных веществ, не обладающих биологической активностью. Таким образом, метод синтеза витамина А из (3-ионона через кетон Clg не получил практического применения, вследствие низкого выхода витамина.

СИНТЕЗ ВИТАМИНА А ЧЕРЕЗ 2,6-6-ТРИМЕТИЛЦИКЛОГЕКСАНОН

Дефицитность цитраля, из которого синтезируют (3-ионон, побудила исследователей искать новые пути синтеза витамина А без применения (3-ионона. Такой метод был разработан, исходя из триметилциклогексанона, кото-.рый при действии ацетилида натрия в жидком аммиаке дает 2,6,6-триметил-1-этинилциклогексанол-1 с хорошим выходом [60—62]. Последний конденсируют по реакции Гриньяра с кетоном С9 в гликоль С20, который в кислой среде претерпевает аллильную перегруппировку. При восстановлении гликоля посредством алюмогидрида лития [63] и ацетилировании получают моноацетат, дегидратация которого при помощи р-толуолсульфокислоты дает продукт, содержащий 50% витамина А-ацетата, ангидровитамин А и другие вещества. Синтез осуществлен по следующей схеме:

СН3 СН3 СН, СНз СН3 СН3

3 х> Ысн I |

r^N=0 INaC^CH f]\ Q=C-CH=CH-CH=C-CH=CH2

кЛСНз kA™ 2C2HgMgBr

Триметилцинлогексанон 2,6,Б-Триметил-1-этинил- Кетон Сд

циклогексанол - г

СН3 СН3 ^Нз СНз

>< .с=с-с-сн=сн-сн=с-сн=сн2 ,1+Сб°н он —

Гликоль Сго

СН3 СНз СНз

Х/С=с-с=сн-сн=сн-с=сн-сн2он

Алл ильная ( ^< * LlAlH4

перегруппировка LJ-s^^ Селективное*

С H з /J' Т~.".( >' ''У' ацетилирование

СН3 СНз ^ l^3

страница 8
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
люстра 60*60 фото
Стойка BDI Vertica 3-секционная
Leander интернет магазин
магнит на гос номера купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)