химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

етода гидролиза серной кислотой с выделением ее в виде гипса и с получением кальциевой соли (З-аланина является трудность получения последней в чистом виде, что отрицательно влияет на качество патентоната кальция.

Из анализа изложенных методов следует отдать предпочтение двум методам синтеза р-аланина: 1) аммонолиз акрилонитрила под давлением и 2) аминированием акрилонитрила фталимидом с выделением свободного Р-аланина на ионитах или в виде кальциевой соли.

СИНТЕЗ а-ОКСИ-В, 8-ДИМЕТИЛ-7-БУТИРОЛАКТОНА (ПАНТОЛАКТОНА)

Вторым компонентом молекулы пантотеновой кислоты является а-окси-Р, (3-диметил-т-бутиролактон или (другое название) — а, f-диокси-Я, (5-диме-тилмасляная кислота. Синтез пантолактона осуществлен, исходя из изома-сляного альдегида, общим методом получения а-оксикислот — циангидрин-ным синтезом по следующей схеме [19, 36, 53]:

СН3

I

НСНО + НС—СНО

I

СН3

Формальдегид Изомасляный альдегид

(1^агС03

СН3 I> НОСН2—С—СНО

СН3

(З-Окси-а. а-диметил-пропионовый альдегид

NaCN(KCN)

CaCU

СН3

I

НОСН2—С— СН—CN

H2SO«

НОСН

2~

CHSС Н—СООН

СН3 ОН

Нитрил а, -f-диокси-Р , fi-ди-мегилшслявой кислоты

СН3 ОН

а, Y-Диокси-р, (З-диметилмасляиая кислота

СН.

СН2—С—СН—СО

СНЯ ОНОПантолактон

Химизм процессов заключается в альдольной конденсации изомасляно-го альдегида и формальдегида в присутствии поташа или соды в (5-окси-а, а-диметилпропионовый альдегид; последний конденсируют с синильной кислотой или цианистым калием в присутствии хлористого кальция [53] или с цианистым натрием [37] и получают а, т-диокси-р, р-диметилмасляную кислоту и при ее лактонизации — рацемический пантолактон. Дальнейшее усовершенствование синтеза пантолактона привело к упрощению технологического процесса в результате замены цианирующего агента — цианистого калия — ацетонциангидрином и других технологических усовершенствований. В результате четырехстадийный синтез пантолактона стали осуществлять в одну стадию [54]. Таким образом, исходным сырьем для получения пантолактона является изомасляный альдегид, который может быть получен различными методами синтеза [22, 55]:

1) гидратацией хлористого диметилэтилена с последующим омылением и дегидратацией:

СН3 . СН3 С1 СН3 ОН 1СН3

I +н20 | | || |

С = СНС1 —>- СН—СН —? СН—СН у СН—СНО

I I I I I -Н<° I

СН3 СНз ОН СН3 ОН СН3

2) гидролизом с одновременной дегидратацией эфиров:

СН3 СН3

1 H2SO4 I

С(ОН)—СН2ОС2Н5 у СН—СНО

| 190° |

CHg CHg

3) окислением изобутилового спирта хромовой смесью:

СН3 СН3

i K2cr2o7 I

сн—сн2он ? СН—СНО

I I

СН3 СН3

Первые два метода для промышленного применения не приемлемьГиз-за дефицитности сырья. Что касается третьего метода, то недостатком его является побочная реакция, обусловливающая дальнейшее окисление альдегида в изомасляную кислоту и этерификация ее изобутиловым спиртом, не вошедшим в реакцию. В результате этой реакции образуется в значительном количестве изобутиловый эфир масляной кислоты, что значительно снижает выход изомасляного альдегида (около 40%). Кроме того, бихро-мат калия также дорог и дефицитен [55]. Наилучшую перспективу для промышленного применения имеет метод синтеза изомасляного альдегида путем каталитического дегидрирования изобутилового спирта кислородом воздуха на медном или серебряном катализаторе при температуре 230— 300° С с выходом 80—90% [56]. В дальнейшем было показано [55], что серебряный катализатор, нанесенный на пемзу, при температуре 500— 600° С более эффективен по сравнению с медным. По-видимому, вопрос о выборе катализатора для данного процесса должен быть дополнительно изучен. Имеются также указания [16], что в качестве промышленного метода может быть осуществлен оксосинтез:

Катализатор

СН3—СН=СН2 -f- СО + НаО у сн3

Пропилен С-Н-СНО

СНд

Изомасляный альдегид

Из изложенного можно сделать заключение, что наиболее рациональным методом синтеза пантолактона является одностадийный метод, предложенный Е. Жданович и Е. Вялой, заключающийся в альдольной конденсации изомасляного альдегида и формальдегида с цианированием аце-тонциангидрином и дальнейшим омылением и лактонизацией [54]. Этим методом получают рацемический D, L-пантолактон. Для синтеза оптически активной ?)(+)-пантотеновой кислоты считают более целесообразным конденсировать левовращающий D(—)-пантолактон с |3-аланином, чем расщепление на свои антиподы D, L-пантотеновой кислоты. Для получения D(—)-пантолактона необходимо пантолактон-рацемат разложить на оптические антиподы. Для этого на рацемат действуют каким-либо оптически деятельным органическим основанием-алколоидом, например, хинином [16, 19, 36, 57] бруцином [58] или оптически деятельными синтетическими аминами, как, например, а-фенилэтиламином [59]. Если право- и левовращаю-щие пантолактоны обладают одинаковыми свойствами, за исключением вращения плоскости поляризации и кристаллизации в энантиаморфных формах, т. е. с различной пространственной ориентировкой атомов, то полученные соли

страница 71
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
где купить чешки тольятти
сейф книжка
разновидность курсов по космитологии
прокат автомобилей премиум класса в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)