химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

-аланина и алифатической диоксикисло-ты-а, -[-диокси-р, (3-диметил-т-бутиролактона (пантолектона). В полученном продукте реакции |3-аланин связан с безазотистой частью молекулы пептидной связью. Синтез пантотеновой кислоты был одновременно осуществлен различными исследователями по этой же реакции [17, 19, 36].

Таким образом, синтез пантотеновой кислоты сводится к следующим стадиям: а) синтезу (3-аланина, б) синтезу пантолактона и в) конденсации этих веществ. Особо стоит вопрос о синтезе D(—)-пантолактона, необходимого для синтеза ?>(+)-пантотеновой кислоты. Рассмотрим известные варианты указанных стадий синтеза пантотеновой кислоты.

СИНТЕЗ р-АЛАНИНА (3-АМИНОПРОПИОНОВОЙ КИСЛОТЫ)

Существует несколько методов синтеза (3-аланина, различающихся по реакции образования аминогруппы, а именно:

Н20

NH =.

1. Из имида янтарной кислоты (сукцинимида) по реакции Гофмана [22, 37, 38] при взаимодействии с гипохлоритом или гипобромитом натрия или калия в присутствии щелочи по схеме:

СН2—СОч „ л СН2—СООН „ „„, СН,—СООН

ГШШ NaOCl

СН,—СО' CH2-CONH2 Na°H CH2-NH2

Сукцинимид Р-Аланин

Выход |3-аланина, получаемого по этому методу, низкий и составляет 41-45% [22].

2. Из циануксусного эфира путем каталитического гидрирования и омыления его гидратом окиси бария [38, 39, 40] по схеме:

СООС2Н3 +н. СООСН2Н5 BaI —? I —? I

СН2—CN СН2—СН2—NH2 СН2—NH2

Циануксусный Этиловый эфир р-амило- . р-Аланин

эфлр пропиочовой кислоты

Выход (3-аланина достигает 72% [22], но циануксусный эфир дорог.

3. Из галогенопропионовой кислоты аммонолизом [41, 42] по схеме:

СН2—СООН NH, СН2—СООН

| > | +НС1

СНИС1 СН2—NH2

Р-Хлорпрогаюновая р-Аланин

кислота

(3-Алании получают в смеси с иминодипропионовой кислотой, из которой его выделяют с выходом в 50%. Метод дает недостаточный выход и усложнен как выделением |3-аланина из реакционной массы, так и синтезом

хлорпропионовой кислоты (из акрилонитрила и соляной кислоты).

4. Из акрилонитрила аммонолизом [43, 44, 45] с последующим гидролизом |3-аминопропионитрила соляной кислотой или щелочью [46—48]

по следующей схеме:

СН2=СН—CN + NH3 —* H2N—СН2—СН2—CN H2N—СН2—СН2—СООН.

Акрилонитрил [З-Аминопрогшочигрил |3-Алалин

Однако реакция цианэтилирования аммиака идет не однозначно с образованием смеси первичного, вторичного и третичного аминов [43, 44, 45, 50]: H2NCH2CH2CN; HN(CH2CH2CN)2; N(CH2CH2CN)3, что снижает выход (3-аланина. Для сдвига равновесной системы в сторону образования первичного амина была изучена зависимость выхода (3-аланина от концентрации раствора аммиака, относительного количества акрилонитрила и температуры проведения процесса [50 и 50а]. По данным Е. Жданович и Е. Бялой, (3-аланин с максимальным выходом получают при температуре 154—158° С и избыточном давлении 26—32 кгс/см2 в 10%-ном растворе аммиака при соотношении 10%-ного раствора аммиака к акрилонитрилу 18,5:1 и углекислого аммония к акрилонитрилу 3,7:1 [50]. Однако прямой выход (3-аланина составляет 40—44% [50а]. В последнее время разработан метод превращения смеси вторичного и третичного аминов в (3-аланин. При этом выход повышается до 65—67%. Метод этот представляет интерес, но нуждается в практической отработке.

5. Из акрилонитрила аминированием фталимидом [40, 51, 52] в присутствии катализатора с получением в качестве промежуточного продукта

фталимидопропионитрила по следующей схеме:

со со

АКРИЛОНИТРИЛ ФТАЛИМИД УТАЛИМИДПРОПИАНИТРИЛ

В качестве катализаторов известны: этилат натрия [22], триметилфенил-аммоний [51], спиртовой 1%-ный раствор едкого натра [52]. При использовании последнего выход полученного хлоргидрат (3-аланина составил 77,8% [52]. Метод представляет существенный практический интерес.

Выделение свободного (3-аланина или его соли. Метод выделения зависит от того, в виде какой соли получают |3-аланин при гидролизе. Если этот процесс осуществляют соляной кислотой, то получают хлоргидрат (3-аланина. Для выделения из этой соли свободного (3-аланина предложены различные реагенты: гидрат окиси лития [40, 51 ], окись свинца, а затем обработка водородом [40]. Эти реагенты либо дороги, либо требуют сложной обработки во вредных условиях. Наиболее эффективным является метод ионообмена на катионите КУ-2 [52] с элюированием 2%-ным раствором аммиака с последующим выпариванием и кристаллизацией. Выход 92,0%.

Возможен и другой вариант —? омыление серной кислотой с последующим выделением ее окисью кальция в виде гипса, а (3-аланина в виде кальциевой соли по следующей схеме:

а

СО

^.N-CHj-CHa-CN + 8Н20 + 2H2S04 *~

СО

JS- ФТАЛИМИВПРОПИОИИТРИЛ

t^JcooH + h2s°4(h2n-ch2-ch2-cooh)2[;+(nh4)2so4]-^'

ФТАЛЕБАЯ КИСЛОТА , СУЛЬФОГИЗРАТ В- АЛАНИНА

ЗСаО , ч

» (H2N-CH2-CH2-COO)2Ca + 2CaS04 + ЗН20 + 2NH3

КАЛЬЦИЕБАЯ СОЛЬ J3- АЛАНИНА

При изучении режима омыления установлена оптимальная концентрация серной кислоты в 25%, а рН при нейтрализации кислоты — 6,8—7,0, а для получения кальциевой соли около 8,0. Недостатком м

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка мелисса церсанит
как выровнять двери на гранте
маникюрные щипцы купить
поворотная рамка для номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)