химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

получают 3,4-димзтилбромбензол III.

Аминирсвание последнего водным аммиаком под давлением около 75 кгс/см2 при температуре 195° С в присутствии однохлористой и металлической меди дает ксилидин с выходом 66% [63]. Общий выход о-4-кси-лидина составляет 62%-;

3) из р-нитротолуола обработкой дихлорметиловым эфиром (В. Березовский) в присутствии хлорсульфоновой или разбавленной серной кислоты получают с хорошим выходом (около 95%) 2-хлорметил-4-нитротолуол,

который после каталитического восстановления с катализатором платиновым в уксуснокислой [64 ] или никелевым в спирто-щелочной среде [65]

или оловом и НС1 [66], или электролитического восстановления на свинцовом катоде даёт о-4-ксилидин с выходом в последнем случае 74—78%

к теоретическому. Процесс протекает по следующей схеме [53]:

N02 1NH2

Выход о-4-ксилидина по этому методу равен 50% (на р-нитротолуол).

Из анализа эффективности методов синтеза о-4-ксилидина следует, что в промышленных условиях могут быть применены два метода синтеза:

из о-ксилола бромированием на холоду с последующим аминированием получаемого бромксилола;

из р-нитротолуола обработкой дихлорметиловым эфиром с последующим электролитическим восстановлением получаемого 2-хлорметил-4-нит-ротолуола.

Первый метод более эффективен, так как он предусматривает две стадии вместо трех (учитывая стадию синтеза дихлорметилового эфира из пара-форма).

Пиримидиновый компонент. В качестве пиримидинового компонента для синтеза витамина В2 можно применять аллоксан или барбитуровую кислоту. Хотя при конденсации диамина с аллоксаном можно получить несколько лучший выход нежели с барбитуровой кислотой [33 ], но все же при выборе пиримидинового компонента следует отдать предпочтение барбитуровой кислоте, так как при синтезе аллоксана исходят из барбитуровой или дихлорбарбитуровой кислоты или из мочевой кислоты [64].

Барбитуровую кислоту синтезируют из диэтилового эфира малоновой кислоты и мочевины под влиянием этилата натрия.

Конденсацию проводят в абсолютном спирте при нагревании [64] по схеме [53], изложенной на стр. 111.

^ONA

ССГ , ONA NH QNA NH NH

I ОС2Н5. C2H5ONAI 11 OC2H5 CO(NH2)2) ^ 4o "со на oc' c°

^ -с2н5он' T/H -C2H5OH ' HC1^ NH2 - с2н5он' HC^ ^NH H2CX .JNH

COOC2H5 COOC2H5 COOC2HS CO CO

Дитилмалоно§ый Натрий малонобый ? Уреив малонобого ' 5арбитуро8ая

зщцр э<рир эфира кислота

Этот синтез осуществляют с выходом 80% к теоретическому.

Для данного синтеза может быть применен этилат натрия, полученный из спирта, едкого натра и бензола азеотропным способом. Из описанных выше методов синтеза компонентов молекулы рибофлавина вытекает возможность промышленного применения следующих методов:

о-4-Ксилидин (из р-нитротолуола) конденсируют с Ь-рибонолактоном (из D-глюкозы) в о-3,4-ксилил-0-рибамин. Последний путем сочетания с фенилдиазонием образует 3,4-ксилйл-6-фенилазо-?>-рибамин, который при конденсации с барбитуровой кислотой дает рибофлавин;

о-4-Ксилидин (из бромксилола) конденсируют с ?>-арабинозой (из глю-коната кальция) в о-3,4-ксилил-0-арабинозид, который изомеризуют под влиянием бензойной кислоты в о-3,4-ксилилизоарабинозамин. Последний при каталитическом гидрировании с платиновым катализатором в щелочной среде превращают в один из изомеров о-3,4-ксилил^-рибамин. Сочетают последний с фенилдиазонием и конденсируют полученный о-3,4-кси-лил-б-фенилазо-О-рибамин с барбитуровой кислотой в рибофлавин;

наконец, эффективным синтезом может быть комбинированный метод, а именно: о-3,4-ксилидин (из бромксилола) конденсируют с восстановленным D-рибонолактоном, а полученный рибамин сочетают с фенилдиазонием и конденсируют с барбитуровой кислотой.

ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПРОИЗВОДСТВА СИНТЕТИЧЕСКОГО РИБОФЛАВИНА (ВАРИАНТ I)

Технология базируется на следующих методах синтеза отдельных компонентов молекулы рибофлавина (рис. 14):

синтез о-4-ксилидина из о-ксилола по методу Визанского и Ансбахера [62, 63];

синтез о-3,4-ксилил-6-фенилазо-1-?>-рибамина из D-арабинозы и о-4-кси-лидина по методу Вейганда [45];

синтез рибофлавина путем конденсации о-3,4-ксилил-6-фенилазо-1-0-рибамина с барбитуровой кислотой по методу Березовского [4, 68, 72].

Синтез О-4-ксилидина. При синтезе о-4-ксилидина вначале получают 4-бром-о-ксилол из о-ксилола, а затем о-4-ксилидин из 4-бром-о-ксилола.

Н,С

Вг2 .

бром 2. 79,32

4-Бром-О-ксилол. Химическая реакция получения 4-бром-о-ксилола заключается во взаимодействии о-ксилола и брома в присутствии катализатора согласно следующему химическому уравнению:

Вг

Н3С

FE

н3с-Ц^

О- Ксилол /05, 1S

В реактор / (рис. 14) из эмалированной стали, снабженный обратным холодильником, сливают из сборника 2 о-ксилол, добавляют железные опилки и кристаллический йод (катализатор). Массу охлаждают до 0°. Затем из мерника 3 добавляют в течение 3 ч бром из расчета 1,15 кг на 1 кг о-ксилола. Температуру поддерживают минус 5° С. При повышении температуры до плюс 10° С увеличивается количество образующегося ди-бр

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
3067-A
билеты на шубертовские вечера вечер третий
курсы по зарплате теория и практика в москве недорого
хранилища нля личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)