химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

ляет 38% к теоретическому (на рибозу).

5. Для конденсации с D-рибозой применяют 3,4-диметил-1,6-фенилен-диамин, в котором одна аминогруппа находится в виде уретана [28]. Синтез идет по следующей схеме:

H3C-R^>R-NH2 +р H3C-R:;:;?>PNH-CH-CCHOH),-CH, + Н2 ^

H3C-L^IMNHCOOC2HS H3C-1^IL-NH-COOC2H5

T H3C-R^V-NH-CH2-(CHOH)3-CH2OH | H3C-[^>[-NH-CH,4CHOH)A-CH,OH

HAC-S^^-NH-COOCJHG ошлыие HGC-L^JL-NHJ

В данном методе аминогруппу защищают при помощи карбоэтокси-группы

HAC-R^VNOA С3Н5ОН H3C-/YN02 + Н2, H.C-F^JPNH,

HsC-U^-MNHj COCI2 Н3С-Ц^1-1МНСООС2Н5 ^Н3С-Ч^-ГЖСООС2Н5

Выход рибофлавина составляет 14—15% по рибозе [11].

Во всех описанных методах синтеза диметиламинофенилрибамина в качестве алифатического компонента использовали D-рибозу. Оригинальным методом синтеза диамина является конденсация о-4-ксилидина с D-араби-нозой, которая более доступна, чем D-рибоза [45]. При наличии небольших количеств бензойной кислоты образуемый D-арабинозид после нагре- , вания до 75° С претерпевает перегруппировку Амадори и переходит в D-изоарабинозамин. После каталитической гидрогенизации в щелочном растворе D-изоарабинозамин образует из двух один эпимер — 3,4-диметил-фенил-/3-рибамин, выход его составляет 13% к теоретическому (на />ара-бинозу) [11]. Далее путем сочетания последнего с фенилдиазонием получают диамин. Синтез протекает по следующей схеме (метод Вейганда): '

няс

0-3,4

0 он н н

II [ I I

NH2 + C -С —С-С-СН2ОН

1 I I I

Н Н ОН ОН

Ксилидин

„н3с-*н3с

онн н

I I I N н-с н-с - с- с-с н2он

II н он

—о —

В-Арабинозид

бензойная кислота

Изомеризация

НяС

н н

H3C-r^jpNH-CH2-CO-C-C-CH2i

h3C-^J ОНОН

В - Арабинозамин

н н н

I I I

Таким образом, в основу промышленного синтеза рибофлавина могут быть взяты три схемы: Куна [35], Каррера [40] и Вейганда [45].

ОСНОВНЫЕ ПОЛУПРОДУКТЫ ДЛЯ СИНТЕЗА РИБОФЛАВИНА

D-Арабиноза. Для синтеза диамина можно исходить из О-арабинозы и в последующем продукт конденсации ее с ксилидином подвергнуть изомеризации. Для получения D-арабинозы существует ряд методов [45— 49]. Интерес представляет метод, основанный на окислении D-глюконата кальция перекисью водорода в присутствии небольших количеств уксуснокислого железа в качестве катализатора [50].

D-Рибоза. D-Рибоза может быть получена из дрожжей путем гидролиза содержащихся в них нуклеиновых кислот [51 ]. Из 2 кг дрожжей можно получить 1—2 г чистой рибозы [52]. Синтетическим методом D-рибозу получают из глюкозы путем окисления ее в щелочной среде кислородом воздуха в арабоновую кислоту, эпимеризации последней, получения рибо-нолактона и восстановления последнего амальгамой натрия в D-рибозу [37, 53, 54].

о

Один из наиболее эффективных методов получения D-рибозы заключается в следующем [53]. Глюкозу окисляют в щелочном растворе при температуре 40—48° С в избытке мелкораспыленного воздуха под давлением. Полученный D-арабонат калия переводят в арабонат кальция обменной реакцией с хлористым кальцием. Арабонат кальция подвергают эпимеризации в присутствии пиридина или гидрата окиси кальция в рибонат кальция. Последний в результате лактонизации под вакуумом при нагревании переходит в О-рибоно-у-лактон, который восстанавливают амальгамой натрия в D-рибозу. Реакцию получения D-рибозы можно изобразить следующей схемой:

соон I

но-с-н I

н-с-он I

н-с-он

I

сн2он

В - Арабонобая кислота

соон I

н-с-он I

н-с-он I

н-с-он

I

сн2он

В - Рибонобая кислота

сн2он

Рибонолактон

I

н-с-он

I о н-с-он I

н-с=о I

н-с-он

I

н-с-он I

н-с-он

I

сн2он

В- Рибоза

' Переход от рибоновой кислоты к D-рибозе для получения 3,4-ксилил-D-рибамика может быть осуществлен и другими методами, среди которых

можно отметить следующие: 1) рибоновую кислоту превращают в хлорО

ангидрид—ROCH2(CHOR)3C/^ , который восстанавливают в альдо" С1 ?

О

зу — ROCH2(CHOR)3C^ , а затем в D-рибозу [55]; 2) рибонолактон конН

денсируют с о-4-ксилидином с получением анилида, превращаемого в хлорамин. Последний восстанавливают в 3,4-ксилил-0-рибамин [56]; 3) рибоО

нолактон превращают в ?>-рибонамид — ROCH2(CHOR)3C^ ; последний

NH2

превращают в рибонитрил, который конденсируют с о-4-ксилидином [30, 57].

Однако из описанных выше методов в практике нашел применение метод получения рибозы путем восстановления D-рибонолактсна амальгамой натрия.

о-4-Ксилидин (3,4-диметиламинобензол). Получение о-4-ксилидина из технического ксилидина, который в свою очередь синтезируют из технического ксилола, является неэффективным из-за низкого содержания в этих продуктах чистого вещества [58, 59]. Поэтому о-4-ксилидин необходимо синтезировать в чистом виде.

Существует несколько методов его синтеза [27]:

Ш

1) из чистого о-ксилола I нитрованием получают смесь изомеров, из которой выделяют 3,4-диметилнитробензол II, который восстанавливают в ксилидин IV [60]; при этом получают также изомер V [61];

2) из чистого о-ксилола бромированием на холоду [62, 63]

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бодибары в кемерово
Полка Andre под иконы одноярусная прямая
посуда для индукционной печи
микроавтобус заказ

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)