химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

к рассмотрению второго конкурирующего метода синтеза тиамина.

МЕТОД СИНТЕЗА, ПРЕДУСМАТРИВАЮЩИЙ ПОСТРОЕНИЕ МОЛЕКУЛЫ ТИАМИНА НА ПИРИМИДИНОВОМ ЦИКЛЕ

и через (2-метил-4-амино-5-пиримидилметил)-дитиокарбамат аммония (II)

Этот метод синтеза исходит из основного полупродукта 2-метил-4-ами-но-5-аминометилпиримидина (диамин). Однако последующие стадии синтеза, хотя имеют различные варианты, но главных направлений синтеза существуют два: через 2-метил-4-амино-5-тиоформаминометилпиримидин (I)

S

СН

S

II

Рассмотрим оба направления синтеза. Соединение I получают по двум вариантам:

непосредственно путем конденсации диамина с дитиоформиатом калия в водном растворе [82—84]:

через формильное производное диамина с последующей обработкой его пятисернистым фосфором [85—87].

TV)^V-CH2NH2 HCOOR M^YCH^NH P2SG - 1Ч^СН^Ш

H3CJ^N>-NH2 %С-\^Н2 СНО Н3СЛ^JL-NH* Ь

Соединение I при взаимодействии с эфиром т-хлор-т-ацетопропилового спирта в присутствии минеральной кислоты превращают в эфир тиамина; последний гидролизом переводят в тиамин по следующей схеме:

СН3

N^JR^ NH + СО ^

H3C-^NJ-INH2 СН С1-СН Н3С

S CH2-CH2OR

СН

н*t 2""N—ГСНЗ

3 N 2 . J 2 2

Необходимо однако отметить, что данное направление синтеза тиамина является мало перспективным из-за низкого выхода тиамина на стадии конденсации, что, по-видимому, связано с лабильностью соединения I, вследствие легкого отщепления от него тиоформильной группы.

Более перспективным является второе направление синтеза через соединение II. Этот метод технически разработан и освоен в промышленном масштабе в Японии [43, 88—90] и в некоторых других странах. Сущность метода заключается в воздействии на диамин аммиаком и сероуглеродом и образовании (2-метил-4-амино-5-аминометилпиримидил)-дитиокарбамат аммония; последний при конденсации с ?у-хлор-у-ацетопропилацетатом и при нагревании с соляной кислотой превращается в дихлорид меркаптотиамин, а при обработке его щелочью получают тиотиамин. Последний окислением перекисью водорода в среде минеральной кислоты превращают в соответствующую соль тиамина [91 ] по следующей схеме:

няс

N

CH2NH2 CS2*NH3] NH2

N

N

'н,С-К

CH?-NH NH2 ^

s

/NH4

O=C-CH3 C1-CH-CH2-CH2OR

R=COCH3; н ? !

Z-Memun - 4-амино-5-сшин11-метилпиримидин (диамин)

2 - Метил - 4 -амине - 5- ашнометилпири-мидин - дитиокарбемат аммония

у -/лор -у- ацетопрелил -ацетат

NH OC-CH3 М И 6

Н3С-Ч. >-NH2 С^ /CH-CH2-CH2OR,

N s s

cЈ -Ацбтопси -у - ацетопропил --(2 -метил^й - амина-5-аминометилпиришдин) -дитиокарбамат

НС1

сн2

сг

?N™—ГСНЗ . ^ ЦСА JLCH2-CH,OH

N NH2-HC1 US ^S 2 Г

Дихлааидмвркаптотиамин

NAOH

СН3сн2-сн2он

N S S

N- (2 -метил-Ь-амино-З-аминометилпиримидин) ~ 4 - метил -5-j3- о* си этил - 2 - таатиа за л он (тиотиамин)

нйоЙ1

НС1 ' Н3С

СН2

С1--NК)

NH2-HC1 S

ТиамиихларидСНЗсн2-сн2он

Таким образом, второй метод синтеза, предусматривающий построение

молекулы тиамина на пиримидиновом цикле, оказался маловариантным и

получил промышленное применение в некоторых странах. Он осуществляется по схеме, изложенной выше. ?i

Далее рассмотрим технологические схемы производства тиаминхлорида по обоим методам и их наилучшим, по нашему мнению, вариантам.

ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПРОИЗВОДСТВА ТИАМИНХЛОРИДА МЕТОДОМ КОНДЕНСАЦИИ ПИРИМИДИНОВОГО И ТИАЗОЛОВОГО ЦИКЛОВ

(ВАРИАНТ I)

Пиримидиновый цикл. Пиримидиновый цикл включает синтез следующих продуктов:

|3-этоксипропионитрила из акрилнитрила, спирта и едкого натра;

этилформиата из этилового спирта и муравьиной кислоты;

а-метоксиметилен-(3-этоксипропионитрила из акрилнитрила, диметилсу-льфата и этилформиата;

ацетонитрила из уксусной кислоты и аммиака в присутствии катализатора;

ацетоиминоэфира из ацетонитрила и хлористого водорода;

хлористоводородной соли ацетамидина (хлоргидратацетамидина) из ацетоиминоэфира и спиртового раствора аммиака;

2-метил-4-амино-5-этоксиметилпиримидина (аминопиримидина) из хлор-гидрата ацетамидина и а-метоксиметилен-|3-этоксипропионитрила;

хлоргидрата 2-метил-4-амино-5-хлорметилпиримидина (хлораминопи-римидина) из аминопиримидина и хлор водорода.

Тиазоловый цикл получения тиаминхлорида состоит из нескольких стадий синтеза:

^-ацетобутиролактона;

хлорацетопропилацетата из f-ацетобутиролактона и хлора; формамида из этилформиата и аммиака;

4-метил-5-(3-оксиэтилтиазола из формамида, пятисернистого фосфора (тиоформамида) и хлорацетопропилацетата.

Тиаминхлорид получают путем конденсации хлораминопиримидина и 4-метил-5-(3-оксиэтилтиазола.

(З-ЭТОКСИПРОПИОНИТРИЛ [921 Реакция получения

NAOH

СН2=СН—CN + С2Н8ОН ? C2H5OCH2CHaCN

АКРИЛОЧИТРИЛ СПИРТ FI-ЭТОКСИПРОПИОНИТРИЛ

53,05 46,07 99,13

Акрилонитрил загружают в реактор / (рис. 9), снабженный обратным холодильником из нержавеющей стали, туда же вводят из мерника 2 этиловый спирт, а из сборника 3 порошкообразный едкий натр. Реакцию проводят при температуре 50°

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бизнес аренда места для хранения
обучение садовый дизайн
ghbtvyfz d jabct htwtgity
срк арена кемерово купить билеты онлайн

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)