химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

ва—Беневоленской. Этот метод усовершенствован путем замены исходного сырья — этиленциангидрина на акри-лонитрил; применяемый для конденсации в 2-метил-4-амино-5-этоксиметил-пиримидин ацетамидин рационально получать непрерывным каталитическим способом из аммиака и уксусной кислоты; галогенирование аминопиримидина должно производиться хлором, если целевым продуктом является тиаминхлорид. Принципиальная схема синтеза пиримидинового компонента может быть изображена следующей схемой:

C2H5ONA

CH2=CH-CN

СНОСНЭ

С2Н5ОСН2-ЧС

CN

CHONA C2HSOCH2-C CN

NH2

Н,С-С

NH

N

'Н3СЛ

СН, ,SO4

CH2OC2H5

NH2 HC1

Н,С-КCH2C1 -NH2-HCI

Выбор метода синтеза тиазолового компонента. Варианты синтеза 4-ме-тил-5-оксиэтилтиазола можно обобщить по двум основным группам [57].

Первая группа объединяет варианты, созданные на применении тиофор-мамида. Эти синтезы приводят к построению тиазолового цикла с необходимыми заместителями в одну стадию и базируются на общем методе получения производных тиазола Ганча, заключающемся во взаимодействии тиа-мидов кислот с а-галоидированными кетонами по схеме [58, 59]

NH 0=C-R N c-R

II - I II ||

HGC-C + СН2 -Н3С-С С

SH CI S

К данной группе относятся синтез через сложные эфиры 7-галогено-f-ацетопропилового спирта, как, например, при конденсации у-хлор-у-аце-топропилацетата с тиоформамидом получают ацетилированный тиазол, который при действии щелочи гидролизуют в 4-метил-5-|3-оксиэтилтиазол по схеме [60, 61, 62, 63]:

NH N С-СН3 N3-^C-CH3

|| П П 3 NAOH ||Э 4||

СН3-СО-СН-СН2-СН2ОСОСН3+СН ^НС С-СН2СН2ОСОСН3 ^HC^^C-CHGCHSOH

CI NSH %S • S

ХЛОРАЦЕТОПРАПИЛАЦБТАТ ТИОСРОРМАМИД 4-МСТИЛ-5-АЦЕТОКСИШИЛТИАЗВЛ 4-МЕТИЛ-5-^-ВШЗТПТШ

Использование в реакции галоидирования 7-ацетопропилового спирта вместо ацетата резко снижает выход галоидопроизводного. Причиной этого может явиться способность -f-ацетопропилового спирта к таутомерным превращениям [64], а также, как показано Я- Слободиным и Е. Гельме [65], при бромировании свободного f-ацетопропилового спирта происходит

частичная изомеризация первичного f-ацетопропилового спирта во вторичный — пентанол-2-он-4. Поэтому было предложено галоидировать не у-аце-топропиловый спирт, а его эфир —ацетат. Однако, как показано В. Туренным и др. [66, 67], при хлорировании f-ацетопропилацетата, кроме у-хлор-7-ацетопропилацетата, образуется а, у-дихлор-^-ацетопропилацетат, трудно разделяемый при перегонке в вакууме. При хлорировании же f-ацето-7-бутиролактона получают лишь Т-хлор-у-ацетопропилацетат с выходом 60%. Этими же авторами было показано, что при получении тиотиона выход его увеличивается на 13,3%, если применен для конденсации т-хлор--f-ацетопропилацетат, полученный хлорированием ацетобутиролактона, вместо ацетопропилацетата. С этой точки зрения представляет интерес предложенный Бухманом [68] метод получения ацетобутиролактона и применение его для получения f-хлорацетопропилового спирта и далее для конденсации с тиоформамидом с получением 4-метил-5-6-оксиэтилтиазола по схеме:

СНЭ СНЗ СНЗ СНЗ

NH

со ^ СН2Ч СО СО СО ^SH N—С-СНЗ

I +10 —*- I —*- I *- I 11 11

CH2 СН2" СН-СН2 С1-С—СН2 С1-СН сн с-сн2сн2он

COOR, со сн2 со сн2 сн2сн2он 5

V V

ОПИСЬ У-АЦЕТОА~У- У-ХЛВР-У-АЦВЛТА- 4-МВТИЛ-5-Р-ОНСИТИЛТИАЗЕЛ

ЭТИЛЕНА ТИРАЛАЯТОН ЛРОЛИЛАБЬШ СПИРТ

Дальнейшее упрощение метода дал Венц [69], который показал, что 7-хлор-т-ацетобутиролактон можно непосредственно конденсировать с тиоформамидом в тиазоловый компонент по схеме:

СН3

NH СО М С-СН,

I! I II II

СН + С1-С — СН2 НС С-СН,СН2ОН

\ II XS'

SH СО СН2

Тиаформамид у-Хлар-у-ацетобутиролактан й-Метил-5-fi- оксиэтилтиазол

Упрощение метода позволило исключить процессы омыления с последующим декарбоксилированием у-хлор-у-ацетобутиролактона для получения -r-хлор-т-ацетопропилового спирта, а также ацетилирование спиртовой группы. Этот вариант метода также создает наиболее благоприятные условия для реакции хлорирования, а именно: в ацетопропиловом спирте атомом галоида могут замещаться два атома водорода, находящихся у углеродов, соседних с карбонильной группой. Между тем в у-ацетобутиролактоне эта возможность исключена, так как лишь один водород сильно активирован двумя соседними карбонильными группами. Это подтверждено работой В. Турсина и сотрудниками [66, 67], где показано важное значение этого фактора на следующей стадии синтеза.

Дальнейшее усовершенствование внесли Громатка, Жданович, Лис-нянский [70], которые непосредственно конденсировали формамид с f-хлор-7-ацетипропиловым спиртом или ацетатом в присутствии пятисернистого фосфора пд схеме:

N C-CHj

NH2 CH3

нс. + P,S- + со

R2°s T I НЕ С-СН2СН2ОН

О CI-СН \/

CH2CH2OH

ФармамиЗ

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как подать заявление в суд на работодателя
внутривенная лазерная очистка крови при папиломовирусе
сетка на стекла автомобиля купить
гост опознавательный фонарь легкового такси

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)