химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

динения в 2-мзтил-4-амино-5-бромметилпиримидингидробромид разными методами требуется следующее количество стадий: методом Вилли-амса — 3; Греве — 3; Андерзага и Вестфаля—? 5; Челинцева и Беневоленской — 1. Кроме того, по методу Виллиамса весьма низок выход 2-метил-4-окси-5-этоксиметилпиримидина (продукта циклизации); по методу Греве встречаются большие трудности при каталитическом гидрировании циано-группы в соединении I. Метод Андерзага и Вестфаля весьма сложен и многостадиен. Следовательно, наиболее эффективным методом синтеза пиримидинового компонента является метод Челинцева и Беневоленской [48].

Остановившись на варианте метода Челинцева и Беневоленской, необходимо отметить, что авторы, применяя для конденсации с ацетамидином сс-ацетоксиметилен-|3-этоксипропионитрил, предложили синтез последнего из этиленциангидрина путем алкилирования его эфиром муравьиной кислоты в присутствии этилата натрия, свободного от спирта по схеме:

C2H5ONa

HOCH2CH2CN + НСООС2Н5 > CaHsOCHzCHsjCN —?

Эгилелциангидрин Эгилфэрмиат 65% |3-Эгоксипропио.читрил

НС00С2Н6 СН3СОС1

C2H5OCH2CCN > C»HBOCH,CCN

C2H6ONa || j|

CHONa CHOCOCH3

40% Натрэнолят-а- Хлорис- а-Ацетоксиметилечокснметиле-1-З-эгоксипро- тый р-этоксипропи<митрил

пионитрил ацетил

Выход натрэнолята можно значительно увеличить, если конденсацию вести в среде акрилонитрила [49]. Последний связывает спирт, выделяющийся в реакции, и образует с ним [3-этоксипропионитрил. Вследствие этого равновесие в реакции смещается в сторону образования натрэнолята. Затем было показано [50], что |3-этоксипропионитрил с лучшим выходом (95%) можно получить при цианэтилировании этилового спирта акрило-нитрилом в присутствии щелочи:

СН2=СН—CN + С2Н5ОН ? C2H5OCH2CHaCN

NAOH

АКРИЛ ОНИТР ИЛ (3 - ЭТОКС И ПРОПИОН ИТРИ Л

В дальнейшем синтез пиримидинового цикла был усовершенствован Т. Фодором с сотрудниками [51 ] в связи с применением ими для конденсации с ацетамидином простых эфиров а-оксиметилен-0-этоксипропионит-рила вместо сложных. При использовании сложного эфира в реакции конденсации выделяется уксусная кислота, которая связывает одну молекулу ацетамидина, вызывая непроизводительный расход его. Применяя простой эфир, как, например, метоксиметилен-(3-этоксипропионитрил, образование пиримидинового цикла не сопровождается выделением кислоты, а следовательно, для реакции конденсации достаточно брать один моль ацетамидина на один моль эфира:

КОН I IN^^V-CHSOCAHS

H3C~W >-NH2

IN 2

Z-Метил - U-амина-5— этомиметилпиримидин

NM, СН-ОСОСНз

Н3С-С + С-СН2ОС2Н5

INH CN

кцетамидин MsmoKcuusmunsH-fiзтоксилропионитрил

Простой эфир метоксиметилен-(3-этоксипропионитрил может быть получен действием на натрэнолят диметилсульфатом (CH3)2S04 или монохлор-метиловым эфиром С1СН2ОСН3.

Далее возникает вопрос о путях синтеза ацетамидина — первого компонента пиримидинового цикла. Для получения ацетамидина необходим ацетонитрил, который превращают в ацетамидин путем этерификации его спиртом с получением ацетоиминоэфира и его аммонолиза. Несмотря на наличие ряда лабораторных способов получения ацетонитрила, промышленный способ синтеза не был достаточно разработан [38]. Способ получения ацетонитрила метилированием цианистого калия применим лишь в лабораторных условиях [52]. Методы получения ацетонитрила из ацетамида путем дегидратации его сросфорным ангидридом [53, 54], хлорокисью фосфора [55] или толуолсульфохлоридом [56] весьма сложны и дороги.

Наиболее перспективным промышленным методом получения ацетонитрила является непрерывный каталитический метод. При получении ацетонитрила этим методом пары уксусной кислоты взаимодействуют с парами аммиака при температуре 350° С над катализаторами — окисью алюминия или двуокисью тория [57], силикагелем [58], смесью фосфорного и кварцевого катализатора [101]. Реакция протекает по схеме:

КАТАЛИЗАТОР

СН3СООН + NH3 > CH3CN + 2Н20.

350°

АЦЕТОНИТРИЛ

В настоящее время этот метод широко применяется в промышленности.

Наконец, необходимо решить вопрос о типе галоида, применяемого для галогенирования аминопиримидина. С точки зрения технологической эффективности получение бромпроизводных пиримидина и их конденсация с ти-азоловым компонентом протекает более успешно и с более высоким выходом, чем хлорпроизводных. Если целевым продуктом синтеза является тиамин-?бромид, то понятно, что галогенизация аминопиримидина осуществляется бромистым водородом. Если же методом двухкомпонентной конденсации необходимо получить в качестве товарного продукта — тиаминхлорид, то логичным является получение хлорпроизводного пиримидина; последний при конденсации с тиазоловым компонентом образует тиаминхлорид. Необходимо учесть, что хлор более дешев и менее дефицитен, чем бром, и технология его применения в газообразном виде более совершенна по сравнению с применением брома в жидком виде в стеклянной таре. Из изложенного следует, что наиболее эффективным методом синтеза пиримидинового компонента явлется метод Челинце

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость аренды микроавтобуса
полировка фар стоимость
перевертыш номеров
acet 9-10 схема

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)