химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

окомпонентном методе синтеза, разработанном Ингоффеном [46, 49] и усовершенствованном Изле-ром [47] с их соавторами. Этот метод нашел свое дальнейшее развитие в исследованиях Н. Преображенского, Г. Самохвалова и Л. Вакуловой [70, 71, 72, 73]. Метод заключается в конденсации двух молекул альдегида С19 с молекулой ацетилена по реакции Гриньяра. Технология включает следующие стадии синтеза: синтез (3-С1е-альдегида из (3-С 14-альдегида; синтез Р-С19-альдегида из |3-С1б-альдегида; синтез 15,15-дегидро-(3-каротина из С19-альдегида и ацетилена; синтез транс-(З-каротина из 15,15-^ис-(3-каротина.

СИНТЕЗ 3-С1в-АЛЬДЕГИДА- [9-МЕТИЛ-6-(1,1,5-ТРИМЕТИЛЦИКЛОГЕКСЕН-5

ИЛ)-ГЕКСАДИЕН-8, Ю-АЛЬ-12]

Химические реакции получения альдегида С16 заключаются в ацетали-зировании адьдегида-Cu, конденсации полученного ацеталя с виниловым эфиром в присутствии хлористого цинка и омыления алкоксиацеталя альдегида С]в. Химизм реакций синтеза альдегида С)6 основан на склонности виниловых эфиров присоединяться к ацеталям а, (3-непредельных карбонильных соединений [51, 74], причем одна алкооксигруппа [OR] перемещается от ацеталя к двойной связи винилового эфира. Остаток ацеталя присоединяется к (3-углеродному атому винилового эфира. Конденсация и перегруппировка протекает по схеме:

R-CH:

CH3/OR ^

=С-СН + CH2=CH-OR'

сС ^ в Ы

OR г

CHg OR

R-CH=C-CH-CH2-CH

II

OR OR

По этой схеме протекает следующий синтез. Схема реакций синтеза (3-С16-альдегида.

Реакция ацетализирования

СН3 СН3 СН, СН3 СН3 CH3OCoHs

г^сн2-сн=с-сно + Hc(oC2Hs)3 __Гусн2-сн=с-сн

^^СНз ^ ос2н5

JS- С'п - альдегид Ортомуравьиньш эфир Диэтилацеталь J3-Cn-альдегида

206,32 148,2 280, 44

Реакция конденсации

сн3 ос2н5

СН2-СН=С-СН ги-ги or н ZnC^

OC2Hs CH2~CH"OC2Hs СНзСООн"

Этилдинилобый зд>ир

280,4i 12, Iff

СН3 OC2HS

CHn-CH=C-CH-CH2-CH

! I

OCjHs OC2Hs

Зтонсиацеталь J3 - Cjg - альдегида 380,3U

Реакция омыления

сн, сн3 сн3 ос2н5 сн, сн3 сн3

г><г-сн2-сн=с-сн-сн2-сн снзсосж [>S-CH2-CH=C-CH=CH-CHO+ ЗС2НРН

380. 34

^^СНо ОС2Н5 °С2Н5 ^^СНз

j5~C1s~ альдегид 232,35

Для успешного протекания реакций ацетализирования и конденсации важно, чтобы влажность реагентов была минимальной (в %): абсолютного спирта — 0,15; этилвинилового эфира—0,2; ортомуравьиного эфира — 0,09; альдегида-С14 — 0,04. Хлористый цинк предварительно должен быть сплавлен и высушен в вакуум-эксикаторе над концентрированной серной кислотой.

Ацетализирование, В реактор / (рис. 7) из нержавеющей стали, снабженный мешалкой, обратным холодильником и барботером для азота, загружают через мерник 2 альдегид-С14 {п2р = 1,510), из мерника 3 ортомуравьи-ный эфир (температура кипения 144—145° С, плотность 897 кг/м3), из мерника 4 —? раствор паратолуолсульфокислоты в абсолютном этаноле. Реакцию ведут в присутствии азота, вводимого в реактор из баллона 5. Перемешивают в течение 20—24 ч при комнатной температуре. Затем в реакционную массу вводят из мерника 6 лигроин и нейтрализуют 2,5%-ным раствором бикарбоната натрия, загружаемым из мерника 7. После этого отделяют органический слой в делительной воронке 8 и после просушки поташом направляют в сборник 9, а из него в перегонный аппарат 10, где при температуре около 50° С и остаточном давлении 3—5 мм рт. ст. отгоняют растворитель. Технический продукт содержит около 95% ацеталя, =1,4820. Выход ацеталя из (3-С14-альдегида составляет около 75 На выход ацеталя из альдегида-С 16 значительно влияет чистота альдегида-С14. Диэтил-ацеталь |3-С14-альдегида С18Н3202 представляет собой маслянистую жидкость желтого цвета с температурой кипения 87—96° С при остаточном давлении 0,2 мм рт. ст.; df =0,9279; n2g =1,4773.

Конденсация с этилвиниловым эфиром. В реактор 11, снабженный холодильником, загружают из мерника 12 диэтилацеталь-(3-С14-альдеги-да, затем из мерника 13 медленно добавляют при температуре 35 —40° С этилвиниловый эфир (температура кипения 35° С, остаточная влажность не выше 0,2%), а из мерника 14 — 10%-ный раствор сплавленного хлористого цинка в ледяной уксусной кислоте. Реакцию проводят в присутствии азота, вводимого из баллона 15, при температуре 35—40° С в течение 1 ч. В результате реакции образуется этоксиацеталь (3-С 1б-альдегида (см. химическую схему), представляющий собой (перегонка при остаточном давлении 0,02 мм рт. ст.) вязкое светло-желтое масло, — 0,9315,

1 Имеются данные [70], что при ацетализировании р-С14-альдегида при помощи тетраэтоксисилана — этилового эфира ортокремневой кислоты Si(OC2H5)4 — в присутствии катализатора ортофосфорной кислоты выход диэтилацеталя можно увеличить до 93%.

rt2D°= 1,4727. Выход 66—70% [70].

Омыление этоксиацеталя. В процессе омыления ацетальной группы происходит также отщепление молекулы спирта. В реактор 11 из мерника 16 добавляют смесь ледяной уксусной кислоты, ацетата натрия, воды и гидрохинона (небольшое количество). Реакционную массу медленно нагревают до 90—95° С и перемешивают 3 ч. Затем раствор (темно-в

страница 25
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кресло 868
промышленные стулья винтовые

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.04.2017)