химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

й конденсации с виниловым эфиром (катализатор ZnCl2) превращается в эфиро-ацеталь. Последний гидролизуют кипячением с уксусной или фосфорной кислотой и получают альдегид С16 (кристаллический продукт с температурой плавления 78—79° С). Все эти превращения (ацетализирование, конденсация и гидролиз) осуществляют в одну стадию с выходом в 65% [47, 51]. Из альдегида С16 таким же методом конденсацией с пропениловым эфиром (вместо винилового) получают альдегид С19 с выходом около 70%. Весь синтез осуществляют по следующей схеме:

СН3

СН3 OR

сн, сн.

X г*/

ОП A ZnCl2

сн2-сн=с-сно сн(ос2н5)з S >г— СН2-СН=С-СН

' iCH3C6H4S03H k_J^rH "

Альдегид Сщ

Ацв/ппль альдегида Сп

( OR СН, СН3 СН3

рСН2-СН = С-СН-СН2-СН СНдСООН ||Г~ сн2-сн=с-сн=сн-сно CH(OC2Hg)3

СН, °* °R ^"Чнз

<>S"' СН3 OR ^^3>"3 СН3 CH3/OR

<^><Ч-СН2-СН=С-СН=СН-СН CH3-CH=CHOR f^r-CH2-CH=C-CHЗазироацеталь альдегида

KXru. OR ^Чн3 °R

CH3

Ацеталь альдегида C(S

А ц.етилендиыагнийо'ромид

СН3

СНз

йсн2-сн = сн-сн=сн-сн=с-сн-сзс-сн-с=сн-сн=сн-с=сн-сн2

™ °Н НзС

Диол Сий

сн, сн

сн3 сн3 сн3 сн3

н,с

сн,

сн=сн-с=сн-сн=сн-с=сн-с = с-сн=с-сн=сн-сн=с-сн=сн

15,1Ь'~Дегидро - J3 - каротин

C-CH = CH—|j^N

СН, СНз сн, сн, сн, сн

I 3 I 3 I 3

=сн-с=сн-сн=сн-с=сн-сн=сн-сн=с-сн=сн-сн=с

р - каротин

Общий выход [З-каротина из альдегида Cl4 составляет около 25%. По этой химической схеме синтезированы некоторые каротиноиды, как например зеаксантин и криптоксантин [52].

2. С16+С8+С6=С40. По этой схеме [3-каротин был синтезирован в 1950 г. Каррером [53], Ингоффеном [54] и Майласом [55]. Синтез [З-каротина по этому варианту был осуществлен, исходя из ацетиленового карбинола Ci6, который получали конденсацией р-ионона и пропаргилбромида (ВгСН2= =СН). Для этого конденсировали две молекулы ацетиленового карбинола С16 по реакции Гриньяра с ненасыщенным дикетоном С8 (октен-4-дион-2,7). Получаемый при этом С40 — тетрол ацетиленового ряда подвергали частичному каталитическому гидрированию на дезактивированном палла

диевом катализаторе в полиеновый тетрол С40 и дегидратации п-толуол-?сульфокислотой в (3-каротин. Недостатком метода является получение промежуточных продуктов с ОН в аллильном положении к двойной связи в цикле 6-ионона. Это влечет за собой ретроионилиденовую перегруппировку, резко снижающую выход (З-каротина (около 3%) [53]. Несколько лучшие результаты могут быть получены, если синтез (З-каротина осуществить из альдегида С14 и ацетиленового комплекса Иоцича (BrMgC=CMgBr) через ацетиленовый карбинол С16, так как в данном случае гидроксил в нем не находится в аллильном положении к двойной связи в цикле. Этот синтез осуществлен по следующей схеме:,.

BfMgC^CMgBr_

Альдегид С,,,+? Карбинол С$

Карбинол CfB

он

Дик стон Gg

СН3 СН, СН3 СНЗ СНЗ сн, сн,

СН2-СН=С-СН-С = С-С-СН2-СН=СН-СН2-С-С=С-СН-С = СН-СН2-Т|^%

он ОН ОН ОН А )

CHG HJC -^N/

Да ацетиленовый тетрил G$g Гидрирование и дегидратация

\

j8 - Каротин

3. С18+С4+С 18=С40. Для синтеза использован кетон С18, причем две' молекулы кетона были соединены молекулой димагнийбром диацетилена (BrMgC=C—C=CMgBr) [56] в диацетиленовый диол, который частичным гидрированием и дегидратацией при действии фосфордийодида превращают в (3-каротин [57]. Дийодид, получающийся в ходе реакции, неустойчив и распадается с выделением молекулы йода [58]. Синтез осуществлен по схеме:

Ctb/CH3 сн3 сн,

r->S-CH = CH-C=CH-CH = CH-C=0 + BfMgCHC-C=CMgBr+

с н- Непал Са

сн, сн, сна сн, сн3 сн3

Т Г 3 I I

сн=сн-с=сн-сн=сн-с-с=с-с=с-с-сн=сн-сн=с-сн=

I I

ОН OH SK^J

СН3 Н3С

Диаишиленобый диол

Pd | частичное гидрирование ПолиеноВьш виол

p3h I

J3 - Каротин

Выход (З-каротина на последней стадии при обработке Р214 оказался очень низким (около 1%).

4. С14+С12+С14 = С40. Известны еще ряд схем синтеза (З-каротина, как, например, С15+С ю+С15 [59, 60]; C14+Cl2+Ci4 [61, 62]; Ci3-f-C14+Cl3 [59]; С10+С20+С10 [59, 63]; С25+С15 [64]; С21+С19 [65, 66]; С20+С20 [66, 59, 67, 68]. Из приведенных схем интерес представляет схема С14+С12+ +С14, сущность которой заключается в конденсации под влиянием хлористого цинка двух молекул а, р-ненасыщенного ацеталя альдегида С14 с одной молекулой эфира диенолина С12. Образующийся при этом диэфир дикеталя (3-С40 омылением и отщеплением спирта превращают в дикетон |3-С40 и далее в диол [3-С40, 15,15-дегидро-(3-каротин и в Р-каротин [51 ].

Этот вариант синтеза является двухкомпонентным и в нем довольно сложен синтез промежуточной цепочки — эфира диенолина С12 из тигли-нового альдегида, являющегося дефицитным. Таким образом, из рассматриваемых четырех вариантов синтеза (З-каротина наиболее эффективным является первый вариант, обозначенный формулой С 19+C2+Ci9=C40. Судя по литературным данным, этот вариант синтеза нашел практическое применение за рубежом.

ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПРОИЗВОДСТВА СИНТЕТИЧЕСКОГО ^-КАРОТИНА

Технология производства базируется на одн

страница 24
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда микроавтобуса на 1 час
SMX120BP
акустические системы 7.1 для домашнего кинотеатра
обслуживание чиллера прайс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.11.2017)