химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

нм (lg е = 4,24), 270 нм (lg г = 4,24) и 325—328 нм (lg е = 3,49—3,59) [4].

Прдостаточном давлении Ю-4—Ю-5 мм рт. ст. витамин Ki перегоняют при температуре 120—140° С [26]. Витамин Кг, С41Н5602, молекулярная масса 580,86, представляет собой бледно-желтое твердое кристаллическое вещество, температура плавления 53,5—54,5° С, А,тах (гексан) = 243 нм (lg ? = 4,20), 249 нм (lg ? = 4,24), 260 нм (lg е = 4,18), 270 нм (lg ? = = 4,18), 325 нм (lg ? = 3,45) [27, 28], температура кипения 200° С (2-Ю-4 мм рт. ст. с разложением).

По многим свойствам витамин Кг сходен с витамином Кь он представляет собой более ненасыщенное соединение, так как в положении 3 он вместо фитила имеет дифарнезил [29]. В растворе этилата натрия витамин Кг дает интенсивное синее окрашивание.

Витамин Кз, менадион, метинон, CnHgOa, молекулярная масса 172,17, твердое кристаллическое вещество, с температурой плавления 105—106° С; растворим в бензоле, эфире и несколько менее в ледяной уксусной кислоте. Его растворимость в спирте 17 мг/мл, а в кунжутном масле 13 мг/мл [4]. Слабо растворим в воде, чувствителен к нагреванию. Под действием света превращается в бесцветное вещество (димер).

Amax (гексан)=244 нм (lg е = 4,3), 253 нм (lg в = 4,29—4,31), 263—264 яж (lg е = 4,22) и 334 нм (lg е = 3,4—3,5) [27]. Щелочи и кислоты разрушают витамин Кз- В водных растворах витамин Кз легко реагирует с бисульфитом натрия и дает два ряда изомерных продуктов присоединения [4]:

С1СМ

А

Соединение I обладает высокой антигеморрагической активностью [30], а II —слабой [31]. На рис. 53 даны кривые поглощения ультрафиолетового света витаминами Ki, Кг и Кз500

200- / 700 220

400 300

J

Рис. 53. УФ-спектры витаминов Ki, К2 и К3

МЕТОДЫ СИНТЕЗА ВИТАМИНОВ ГРУППЫ К И ВЫБОР РАЦИОНАЛЬНОГО

МЕТОДА ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА

Витамин Kj. В соответствии со структурой витамина Kt синтез его был первоначально осуществлен [17] путем конденсации фитилбромида и 2-ме-тил-1,4-нафтохинона в присутствии ледяной уксусной кислоты и цинковой пыли. Были предложены и другие варианты синтеза (32—34). Из всех методов более эффективным [4] оказался метод Физера [19]. Он заключается в конденсации в течение 36 ч при температуре 75° С фитола с 2-метил-1,4-нафтогидрохиноном в растворе диоксана в присутствии щавелевой кислоты1.

В результате реакции получают дигидровитамин Ki- Непрореагировав-ший 2-метил-1,4-нафтогидрохинон извлекают раствором разбавленной щелочи.

1 По японскому патенту [19а] конденсацию фитола и 2-метил-1,4-нафтогидро-хинона проводят в присутствии пирофосфорной кислоты.

Дигидровитамин Ki очищают и окисляют до витамина Ki- Выход витамина составляет 29% к теоретическому (на фитол). Синтез осуществляют по следующей схеме:

•Ритол

С2оН39 MGSO4

ОН

Далее было установлено, что эфиры фтористого бора [35, 36] и кислый сернокислый калий [35] как катализаторы более эффективны, чем щавелевая кислота. Установлено также, что вместо фитола можно применять его простые и сложные эфиры [19, 33, 35, 36], а также изофитол или его производные [19].

Витамин К2- До последнего времени витамин К2 считался второстепенным витамином группы К [4, 37]. Однако исследования биологов последних лет [23, 24] показали, что биологически активной формой в организме животных является витамин КГ, в который как будто превращаются все другие витамины группы К- Вслед за этим нгачались у нас интенсивные исследования по созданию новых и усовершенствованию существующих схем синтеза изопреноидных спиртов, необходимых для получения витамина КГ, а также схем синтеза самого витамина [38—42]. Синтез витамина КГ/is и К2/20 был осуществлен Э. Козловым [39] по следующей химической схеме:

СН3 СН3 СН3 СН3

1 | CH5CH | |

СН3 (С=СНСН2СН2)2—С==0 ? СН3—(С=СНСН2СН2)2—С—CsCH

(СНЭ)2 СНСН2ОК I

ОН

тра«!>Герачилацетон(1) Ацзтнлен и изобутилат Дегидронеролидол (II)

калия

СН3 СН3

ГН] | | а) РВгзs. СН3—(C=CHCH2CH2)2-C—СН=СН2

Pd/СаСОз I б) CH3COCH2COOR

(4,^ в) NaOH

Неролидол (III)

СН3 СН3

I I

СН3—(С=СНСН2СН2)3—С=О

СН=СН

(СН3)2СНСН2ОК

Фарнезилацетон (кетон С,.) IV

СН3 СН3 СН3 СН3

I I [Н] 1 I

—? СН3—(C=CHCH2CH2)3—С—С = СН ? СН3—(С=СНСН2СН2)3—С—СН=СН2

| Pd/CaC03 |

ОН ОН

Герани лдегидролиналоол т/эа«с-Гераниллиналоол

V VI

транс-Герднилацетон I конденсируют с ацетиленом в присутствии изо-бутилата калия в среде толуола. Полученный дегидронеролидол II восстанавливают в неролидол III, который путем последовательных реакций бромирования, конденсации с натрийацетоуксусным эфиром и омыления пере

водят в фарнезилацетон IV (кетон CJ8). Далее повторением реакций зтини-лирования фарнезилацетона и восстановления полученного геранилдегид-ролиналоола V синтезирован траяс-гераниллиналоол VI.

Второй компонент молекулы витамина К2_1-ацилокси-2-метилнафтогид-рохинон синтезируют по следующей химической схеме:

щ

Метилнафтохинон восстанавливают в гидрохинон VIII; затем последний ацилируют ангидридом или хлорангидридом кислоты и избирательно

страница 175
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы онлайн для начинающих системных администраторов
участки и поселки купить на новой риге
угольный гриль
воздушная завеса кэв-п4060a

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)