химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

давлении 0,01 мм рт. ст.) 225—230° С, йодное число 143; Хтах — 292—295 нм, ?,^ — 71—77 (рис. 51).

0,954-0,?66; п2? 1,4958

Хтах =285 нм; ?1^ — 42,5—43,5; вязкое масло.

Ацетат D,L-а-токоферола, С31Н5203, температура кипения 205—208° С при остаточном давлении 0,3 мм рт. ст.: сц 1,4972;

Аллофанат (эфир циановой кислоты — HNCO) температура плавления 172° С; 2,4-динитробензоат, температура плавления 63° С.

В молекуле токоферолов имеются три асимметрических атома углерода в положениях 2,4' и 8'. Следовательно, для каждого токоферола возможно восемь оптических изомеров и четыре рацемата.

ВЫБОР РАЦИОНАЛЬНОГО МЕТОДА СИНТЕЗА ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА

В связи с тем что из семи известных изомерных форм а-токоферол обладает наивысшей активностью, вопрос о его синтезе стал первоочередным. Химическое строение молекулы а-токоферола предопределило и путь синтеза его из тримети л гидрохинона и фитола. Действительно, в 1938 г. почти одновременно был синтезирован а-токоферол различными исследователями методом конденсации триметилгидрохинона с фитолом [22] или с фитил-бромидом [8] или с фитадиеном [23].

Рассмотрим наиболее эффективные пути синтеза триметилгидрохинона, фитола, а также технологию их конденсации и очистки целевого продукта.

Синтез триметилгидрохинона, 2,3,5-триметилгидрохинон может быть получен:

а) из псевдокумидина (1,,2,4-триметил-5-аминобензол) путем ацилиро-вания, нитрования, омыления, диазотирования, восстановления динитро-производного до n-диаминопсевдокумола, окисления до псевдокумохинона и восстановления последнего [24];

б)1 проще получение триметилгидрохинона из псевдокумола методом бромирования (или сульфирования), нитрования, восстановления, окислительного замещения аминогрупп на оксогруппы и их восстановления по следующей химической схеме [24—26] :

CH3

сн3 ?

СН3

NH2^S FeCt3 О

3,6 -Динитропсебдокутл--5- сульфокислота

СН3

НО—f*|i

so,

з^—^^^^Н280%Н3С-Ц^Д=О 90°/о' н3с—^Jj-oh

сн3 сн3 сн3

л - Дийминолсевдокутл Псебдщмохинаи Трцттил- а -гидрохинон

г) еще проще получение триметилгидрохинона из нитромезителена [27] путем избирательного восстановления в мезитилгидроксиламин и превращения его в триметилгидрохинон по реакции Бамбергера — перегруппировка хинолов в соответствующие гидрохиноны [28] по следующей химической схеме:

70%

СН3

HOHN—r^Si

н3сШзитилзидропсиламин

Из изложенного видно, что наиболее простым и эффективным по выходам полупродуктов является метод синтеза триметилгидрохинона из нитро-мезителена или из мезитилгидроксиламина [27].

Синтез фитола. Фитол, второй компонент молекулы токоферолов, может быть получен различными методами. Однако все они являются весьма сложными. Впервые фитол. был синтезирован Фишером и Левенбергом в 1929 г. [29] из псевдоионона через тетрагидрофарнезол, кетон C1SH340, кетон С18Н360, С2о — ацетиленкарбинол и С2о — этиленкарбинол. Синтез включает 11 стадий и вследствие своей сложности не мог найти практического применения. В 1939 г. фитол был синтезирован Каррером и Ранжье [30] также из псевдоионона через гексагидрофарнезол и кетон С18Н360 с получением бромпроизводного фитола — фитилбромида. Этот метод состоит из 10 стадий и так же весьма сложен.

Вслед за этим в 1943 г. Смитз [30а] показал возможность замены в синтезе а-токоферола фитола на изофитол, что упрощает синтез фитольного компонента. По методу Смитза при наличии псевдоионона, бромистого-3-зтоксипропила и 4-хлор-2-бутанона может быть осуществлен синтез хлоргидрата изофитола в четыре стадии по следующей химической схеме (см. ниже). Выход хлоргидрата изофитола составляет 10% (на псевдоионон) [21]. Необходимо, однако, отметить, что для синтеза указанных трех промежуточных продуктов потребуется дополнительно ряд стадий, что в конечном итоге также усложняет метод Смитза. По-видимому, преимуществом будут обладать те методы синтеза изофитола, в которых многократно повторяются однотипные реакции. К ним относятся метод Сарычевой [31], Излера [32] (синтез изофитола из псевдоионона) и метод Маурита и др. [33] (синтез изофитола из ацетона и ацетилена).

Псевдоионон в 6 стадий наращивают до изофитола [31, 32] при многократном повторении однотипных реакций конденсации кетонов с ацетиленом, частичном гидрировании тройных связей ацетиленовых спиртов до двойных, кроме того, применяется конденсация третичного ненасыщенного спирта с дикетеном или ацетоуксусный эфиром с последующей перегруппировкой [34].

Синтез осуществляют по следующей химической схеме:

с;о=с — о

I 1

сн2-с=сн,

ОН б) COOR *"

В большинстве описанных в литературе методов исходным сырьем для 'синтеза фитола или изофитола применяют псевдоионон или цитраль или линалоол. М. Маурит и др. в 1961 г. опубликовали синтез изофитола, исходя из ацетона и ацетилена [33]. В основу синтеза положены две последовательно повторяющиеся реакции наращивания цепи: 1) на два атома углерода — путем конденсации кетонов с ацетиленом в среде ксилола, толуола и др. в присутствии едкого калия; 2) на три атома углерода —? пу

страница 169
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ирисы букет
насосы и манометры в ижевске купить
обучающие курсы 1с в москве
школьный автобус аренда

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)