химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

кционной массы, так как Qx и Q2 имеют отрицательное значение. Затем обильное выделение тепла при непосредственном процессе окисления вовлекает в реакцию все большие количества катализатора, который еще более ускоряет реакцию окисления и т. д. Реакция окисления все ускоряется, а вследствие этого увеличивается количество выделяемого тепла и быстро повышается температура (температурная вспышка). Это подтверждается следующим термохимическим расчетом при следующих параметрах процесса окисления; объем реактора-окислителя 3000 л. Загружают водный раствор диацетон-L-сорбозы (ДАС) 900 л с содержанием 20%; d ~ 1,07. Расход гипохлорита натрия на окисление при расходе активного хлора в 0,9 кг на 1 кг ДАС или 1300 л с содержанием 133 г!л активного хлора. Содержание ДАС в растворе 900 • 1,07 • 0,2 = 192,6 кг. При термическом эффекте + 288 ккал!(г • моль) при окислении 192,6 кг ДАС будет выделено тепла:

1000-192,6

288 =213109 ккал,

260,28

где 260,28 — молекулярная масса ДАС.

Из этого количества тепла на подогрев реакционной массы от 65 до 85° С расходуется тепла:

Qi = (900 • 1,07 -f 1300 ? 1,2) 0,9(85 —65) =45414 ккал,

где 1300 — количество гипохлорита натрия, л; 0,9 — теплоемкость массы.

При охлаждении реакционной массы рассолом температурой —10° С при F = 3 ж2 и коэффициенте теплопередачи в 5 ккал!мин получим, что в 1 ч может быть локализовано следующее количество тепла:

Q2 = 3 - 5 • 60 [85 — (—10)] = 85500 ккал.

Следовательно, продолжительность реакции, допускаемая поверхностью охлаждения, составляет:

213109 — 45414

^ 2 ч.

85500

При отсутствии охлаждения и мгновенном протекании реакции выделяемое тепло может повысить температуру на

213109

0,9 (900 • 1,07 + 1300 -1,2)

что обусловливает бурное вскипание реакционной массы и ее переброс. Однако продолжительность реакции можно регулировать путем непрерывного и постепенного ввода в реакцию катализатора и гипохлорита; в крайнем случае,' необходимо ступенчатое добавление катализатора (в четыре приема).

Что касается моноацетонсорбозы, то она, имея четыре незащищенных углеродных атома, подвергается под влиянием гипохлорита натрия гидролизу и расщепительному окислению с образованием натриевой соли щавелевой, уксусной кислот и хлороформа по следующему уравнению:

_ сн2он

12NaOCI + 4NaOH »-3(COONa)2+? CH3COONa + CHC13 + 9MaCl + 8Н20

н-с-он

I

— с-н

I

сн2он

IH3C о-с

н,с о-с-н

I +

Моноацетби -L - сарбаза

Таким образом, загрязнение диацетон-?-сорбозы моноацетон-?-сорбозой приводит к значительному увеличению расхода окислителя (в б раз) и щелочи (в 4 раза). Это влечет за собой увеличение количества NaCl и оксала-та натрия, ухудшающих качество гидрата диацетон-2-кето-1-гулоновой кислота.

Влияние различных факторов на процесс окисления. На выход и качество гидрата оказывают влияние при окислении перманганатом калия [53]:

концентрация диацетон-1--сорбозы в растворе. В сильно разбавленных растворах увеличиваются потери гидрата в маточном растворе после осаждения гидрата соляной кислотой. Оптимальная концентрация диацетон-L-сорбозы составляет 17—18%;

качество диацетон-L-сорбозы, поступающей на окисление. При большом загрязнении ее моноацетонсорбозой увеличивается зольность гидрата, что обусловливает увеличение количества промывных вод, а следовательно, потери гидрата;

контроль полноты реакции окисления и соблюдения технологического режима процесса. При недоокислении части диацетонсорбозы не только снижается выход гидрата, но и ухудшается его качество. Имеются предположения, что так называемый «несохнущий» гидрат получается при наличии в растворе значительного количества недоокисленной диацетон-L-сорбозы;

рН среды при выделении гидрата диацетон-2-кето^-гулоновой кислоты НС1. Полнота осаждения достигается при рН 1,5—2,0. При рН ниже 1,5, кроме снижения выхода гидрата, возможно образование «несохнущего» гидрата.

При применении в качестве окислителя гипохлорита на выход гидрата и на его качество влияют:

концентрация щелочи в гипохлорите, которая должна поддерживаться на уровне 70 г/л при концентрации активного хлора 150—170 г/л;

количество гипохлорита не должно превышать теоретического, так как большой избыток его приводит к загрязнению гидрата поваренной солью, что обусловливает увеличение количества промывных вод, а следовательно, и потерь гидрата в них. Кроме того, это способствует выделению свободного хлора при разложении натриевой соли диацетон-2-кето^-гулоновой кислоты;

температура окисления должна быть около 80° С;

концентрация диацетонсорбозы в реакционной массе 18—20%. При более высокой концентрации реакция окисления протекает слишком энергично с потерями гипохлорита.

На расход окислителя большое влияние оказывает чистота диацетонсорбозы. Увеличение содержания моноацетонсорбозы вызывает резкое увеличение количества окислителя. Поэтому рекомендуется диацетон-L-сорбозу подвергать очистке путем двойного переосаждения (стр. 271).

На выход гидрата диацетон-2-кето-1-гулоновой кислоты влияет рН р

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
интернет магазин ручек междверных торцевых для мебели
конвектор биметаллический сира
Двухтопливные котлы De Dietrich GT 220 228 с СУ B
немецкая посуда из медицинской стали

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)