химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

ком виде путем выпаривания раствора под вакуумом до консистенции густого сиропа, из которого она быстро кристаллизуется. Процесс гидролиза также легко протекает в кислой среде.

ХИМИЗМ ПРОЦЕССА ОКИСЛЕНИЯ ДИАЦЕТОН-?-СОРБОЗЫ В ДИАЦЕТОН-2-КЕТО-1-ГУЛОНОВУЮ КИСЛОТУ. Для окисления диацетон-?-сорбозы предложены различные окислители: перманганат калия [55], гипохлорит натрия [131, 132] в присутствии катализатора, манганат калия [133], электролиз [134] в присутствии небольших количеств КМп04 (около 25%). Практическое применение получили два окислителя: КМп04 и NaClO.

При окислении диацетонсорбозы перманганатом калия процесс осуществляется в две стадии согласно следующим химическим уравнениям:

СН2ОН Л| .О-С

I

I Н3С-О

НаС^ ^О-С-Н

Н-С-О СН,

С-Н С

Н2С-О СН3

Диацетон сарбаза 3-260,18

4KMn04 +3NaOH

4-ЩОЗ + 3-Щ01

COONa

Н3С. Н3С

О-С-Н

I + 4МпОо +4КОН + 4Н,0

Н-С-О СН, С-Н С

I / \ Н2С-О СН3

Натриедая соли диацетпн-2-нето-L- зулонабой кислоты

3-233,25 й-33,93 + й-53.7

При действии НС1 на холоду (2° С) нейтрализуют щелочь и выделяют ди-ацетон-2-кето-Ь-гулоновую кислоту в виде гидрата

COONa

I

О-С-Н

I

Н-С-ОЧ СН3

С-Н С

I / \ Н2С-О СН3

Натриебая саль диацетин-2-- лето -L - гулоновои кислоты 3-2SB.25

4KOH +7HC1

4-56,t+ 7-3S,u7

. Ч СООН • Н2О

\|

I Н3С^ .О-С

О С I

°Н3СЛЧО-С-Н

I +4K.Cl+3NaCI + H20

Н-С-ОЧ /СН3

С-Н С

Гидрат диацетон-2-кста-I -гулонабой кислоты 3-292,28

Н2С-О СН3

и-7ь,55+Э-38,й5

Процесс окисления диацетон-L-сорбозы перманганатом калия в щелочной среде основан на следующей' реакции:

2КМП04 + Н20 —* 2МП02 + 2КОН + 30.

Эта реакция в условиях щелочной среды протекает стадийно. Вначале образуется манганат калия с выделением двух атомов кислорода по следующему уравнению:

4КМП04 + 4К0Н —> 4К2МП04 + 2НАО + 02.

Образованный КгМп04 далее также действует как окислитель, выделяя один атом кислорода, по следующему уравнению:

К2МП04 + Н20 —у МП02 + 2К0Н + О.

Если исходить из уравнения окисления диацетонсорбозы, то расход едкого натра на 1 кг диацетонсорбозы составит 0,154 кг, а концентрация щело

чи б реакционной среде 2%. Однако исследования показали [135], что высокая конечная щелочность обусловливает излишний расход перманганата калия, так как часть перманганата по окончании процесса окисления и при наличии свободной щелочи раскисляется до манганата калия. Количество потерянного перманганата зависит от величины конечной щелочности реакционной массы. Установлено, что наилучшие результаты достигаются при конечной щелочности среды 0,3—0,5%, что соответствует введению на окисление около 0,10 кг щелочи на 1 кг диацетонсорбозы [135].

" При окислении диацетонсорбозы гипохлоритом натрия или кальция в присутствии катализатора NiS04 процессы также осуществляют в две стадии. Вначале окисляют диацетонсорбозу и получают натриевую соль диаце-тон-2-кето-Ь-гулоновой кислоты, а затем соляной кислотой выделяют ее гидрат [131, 132, 136, 137].

Реакция окисления идет по следующей схеме:

Г

о

Н-С-О СНз

—с-н с

I / \ н2с-о сн.

h2NaClQ+NaOH NiS04 '

1 Н3С^ Г)-С О СС I Н3С чО-С-НfHX

Натриебая соль диацетвн-2-нето-L - гуланобой кислоты 2S6.25

н2с-о сн3

Механизм окислительного процесса, осуществляемого при помощи ги-похлорита в присутствии сернокислого никеля, заключается в следующем.

Реакция окисления диацетонсорбозы гипохлоритом (при несоблюдении определенных условий) протекает бурно с быстрым повышением температуры до 100—102° С.

Это явление может быть объяснено при рассмотрении механизма реакции окисления диацетонсорбозы гипохлоритом в присутствии сернокислого никеля или смешанного катализатора (соли никеля и кобальта) [138 j1.

В щелочной среде никель осаждается в виде гидрата закиси, который • гипохлоритом окисляется до окиси никеля со следующим термохимическим эффектом (Q):

NiS04 + 2NaOH —? Ni (ОН)2 + Na2S04

213,6—15,1 2(102—10,1) 129,8 332,2—0,3; Qx = — 79,4 ккал;

2Ni (ОН)а + NaCIO —* Ni203 + 2H20 + NaCl

2-129,8 83,4 196,7 2-68,4 98,3— 1,2; Qa = — 87,6 ккал.

Далее окись никеля действует как катализатор; выделяя кислород'из гипохлорита натрия, окись никеля превращается в закись, которая гипохлоритом окисляется в окись никеля и т. д.

NaCIO + Ni203 —у 2NiO + NaCl + 02

83,4 196,7 2-58,4 98,3— 1,2 60,5; Q3 = + 5,7 ккал.

1 В Японском патенте [138] рекомендуется применение смешанного катализатора, состоящего из 70% никеля и 30% кобальта. В этих условиях скорость реакции увеличивается в 1,8 раза. На 500 кг диацетонсорбозы вводят 5 кг хлорида никеля и 2 кг хлорида кобальта. Реакцию ведут при температуре 60° С. Выход гидрата ди-ацетон-2-кето-?-гулоновой кислоты составляет 525 кг.

Наконец, четвертая фаза — окисление выделяющимся кислородом диацетонсорбозы сопровождается обильным выделением тепла (по расчету 288 ккал/(г • моль).

Для иницирования процесса окисления требуется подогрев реа

страница 144
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
экран для проектора в аренду в мытищах
Компания Ренессанс: расчет лестницы на второй этаж - надежно и доступно!
кресло 808
ответственное хранение личных вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)