химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

ки окисленного раствора сорбита при рН 3,0 активированным углем (3—Ъ% к массе сорбозы) или ионообменными смолами [98] и обезвоживанием его в распылительной сушилке. Ниже описана технологическая схема производства L-сорбозы из D-сорбита непрерывным процессом (рис. 38) [53, 97]. Питательную среду из сборника 1 непрерывно насосом подают в стерилизатор 2 и далее в сборник-выдерживатель сорбофураноз и а-и |3-сорбопираноз [101]. Предполагают, что моноацето-нированию подвергаются те формы L-сорбозы, которые имеют гидроксиль-ную группу, расположенную рядом с полуацетальным гидроксилом по той же стороне цикла (L—а-сорбофураноза и L—а-сорбопираноза):

н О он

Н

н но/|

—\ СН2ОН

он н

/, оС - Сорбапираноза

Далее при моноацетонировании затрагивается кетогруппа в положении 2 (в форме гидроксила циклической структуры сорбозы). Это доказано тем, что моноацетонсорбоза не дает характерную для кетоз реакцию Фелинга. Затем установлено [100, 102], что моноацетонирование происходит по двум соседним гидроксилам (либо 1,2, либо 2,3), что обусловлено образованием при этом^более стабильного пятичленного цикла (включающего остаток ацетона), нежели шестичленного при ацетонировании несоседних гидроксилов.

Остается решить вопрос, по каким гидроксилам идет моноацетонирование (1,2 либо 2,3) и какова форма L-сорбозы (фураноидная или пираноидная). Существовало мнение [35, 101 ], что этот процесс идет главным образом по гидроксилам 2,3 с образованием 2,3-о-моноизопропилиден-а^-сорбофу-ранозы (IV); 1,2-о-моноизопропилиден-а^-сорбопираноза (II) образуется с малым выходом и что последняя неспособна к дальнейшему ацетонирова-нию [101]. При этом предполагалось [35], что L-сорбоза I имеет пираноид-ную структуру, которая при ацетонировании изомеризуется в фураноидную.

Отсюда механизм реакции ацетонирования представляли в следующем виде [53]:

н oj о

\н о7

нон2с т г сн

СН3 СН3 С

н

но

н2с 1 Г сн2он 6 о

У

.а Го

СНз

о о— с-сн3

J ООН

н

Н 4

н на

НО'

н ) \ сн2он

он н

d-L- Сорбапираноза I

н т~—Г сн2-о он н

oC-L -(1:2)-ИзопропилиЗенсор~ болираноза, т пл. 143°

II

Однако позднейшие исследования, проведенные японскими авторами [103, 104], не подтвердили указанный механизм реакции ацетонирования. Для исследования ими были выделены следующие чистые вещества, кроме L-сорбозы (I): a-L-(l : 2)-изопропилиденсорбопираноза (//);a-L-(2 : 3)-(4 : 6)-диизопропилиденсорбофураноза (///); a-L-(2 : 3)-изопропилиденсорбофу-раноза {IV).

Проводя ацетонирование указанных веществ, авторы исследовали кинетику следующих реакций: II III; III IV; IV III. Для определения

скорости реакций был применен метод К- Фишера титрования воды, образующейся в реакции [105]. Продукты реакций были идентифицированы газожидкостной хроматографией (200° С, газ водород, скорость 100 мл/мин; время удержания (в мин):П — 13,25; III — 16,5; IV — 20,5). Применена также хроматография на бумаге (растворитель — бутанол-уксусная кислота-вода 4:1:5, проявитель — бензидиновый раствор [106]; Rf: I— 0,25, II— 0,65, III — 0,88, IV — 0,68).

Значительный интерес представляют полученные авторами результаты гидролиза соединения II (0,1 г) серной кислотой (0,038 г) в среде диоксана (1,86 г) при температуре 30° С 1 я. Хроматографией газо-жидкостной и на бумаге были идентифицированы I, II, III и IV. Образование III из II в отсутствие ацетона, по мнению авторов, возможно в результате гидролиза ди-мера (П)2. На основании своих кинетических исследований Токияма, Гонда и Гоки предложили следующий механизм реакции ацетонирования вещества II:

II v [П]2 v III ;г? IV

Остается неясным механизм реакции на первой стадии ацетонирования, исходя из L-сорбозы, хотя в последующей работе [107] имеются указания, что в начале процесса ацетонирования образуются лишь II и III, а IV является продуктом гидролиза III.

Однако в наших исследованиях [107а] уже через 15 мин от начала ацетонирования обнаруживают (в % от теоретического) II — 8,4; III—28,3; IV — 11,2. Следует полагать, что механизм реакции ацетонирования должен учитывать существование L-сорбозы в двух формах — фураноидной I и пираноидной 1а и отсюда 2 самостоятельных направления реакции:

П I —* IV —* III

2) la —* II—[П]2 —*? III IV

+ I

//

oC-L -иорбосрурсичвза

I

НО J—о он

чН НО/.

СН2ОН

он 11

CC-L -Сорбопиранозо:

Влияние различных факторов на процесс ацетонирования. Реа

страница 139
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по кадоровому делопроизводству
где в казани самые дешевые линзы
гидроскутер з чого він складається
завод по изготовлению почтовых ящиков ссм

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)