химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

174°, [А!д = —17°.

Витаминная активность изомеров и аналогов L -аскорбиновой кислоты обусловлена наличием систем Д, а,|3-бутенолида, причем 7-лактонное кольцо должно быть образовано по гидроксильной группе положения 4?-конфигу-рации. В противном случае (по L-конфигурации) соединения неактивны (например, L-арабоаскорбиновая кислота).

Положение гидроксила в положении 5 должно соответствовать L-конфигурации; в противном случае активность уменьшается в 20 раз, как это наблюдается у D-арабоаскорбиновой кислоты [46—51 ]. Элиминирование группы ОН в положении 6, как, например, у 6-дезокси-L-аскорбиновой кислоты, снижает активность в 3 раза [52]. Также снижается активность при увеличении в молекуле числа углеродных атомов, как, например, в 5 раз для L-рамноаскорбиновой кислоты, в 40 раз для глюко-и в 60 раз для L-галак-тоаскорбиновой кислоты.

МЕТОДЫ СИНТЕЗА АСКОРБИНОВОЙ КИСЛОТЫ И ВЫБОР РАЦИОНАЛЬНОГО

МЕТОДА ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА

Синтез аскорбиновой кислоты принципиально может быть осуществлен следующими четырьмя методами [12, 21, 35, 53, 54].

изомеризацией и лактонизацией 2-кетогексоновых кислот;

из пентоз через озазон и нитрил (озонпианидный метод);

конденсацией бензоинового типа двух альдегидов с низкой молекулярной массой под каталитическим влиянием KCN с образованием кетоспирта;

конденсацией эфиров а-оксикислот.

Анализируя указанные методы (подробно см. [35, 53, 54]), необходимо отметить следующее:

озон-цианидный метод синтеза через 3-кетогексоновые кислоты не может найти практического применения из-за отсутствия промышленных ресурсов ликсозы. Синтез L-ликсозы из D-галактозы или из D-глюкозы очень сложен;

метод бензоиновой конденсации двух альдегидов, как, например, этил-глиоксилата и L-треозы, не перспективен, как из-за дефицитности сырья, так из-за неоднозначности реакции конденсации альдегидов (альдольная конденсация, образование бензоинов из одного итого же альдегида). Это приводит к низкому выходу целевого продукта;

метод конденсации эфиров а-оксикислот также неэффективен из-за сложности синтеза этих эфиров и из-за низкого выхода аскорбиновой кислоты.

Промышленное применение нашел метод синтеза L-аскорбиновой кислоты из 2-кето-/_-гексоновой кислоты по методу Рейхштейна [55]. Это обусловлено тем, что основное сырье (D-глюкоза) и вспомогательные химикалии, применяемые для синтеза, используются в пищевой и химической промышленности. Технология синтеза сравнительно несложная и состоит лишь из пяти стадий.

Некоторый интерес представляет аналогичный синтез L-аскорбиновой кислоты из галактуроновой кислоты [56]. Сущность метода заключается в обработке пектиновых веществ ферментом пектиназой; в результате этого получают галактуроновую кислоту, которую выкристаллизовывают в виде кальциевой соли. Последнюю водородом в присутствии катализатора восстанавливают в ?-галактоновую кислоту, которую окисляют в 2-кето-?-галактоновую кислоту, лактонизируют и енолизируют в L-аскорбиновую кислоту (более подробно [21 ]). Этот метод мог бы найти применение при усовершенствовании первой стадии— получение Са-соли галактуроновой кислоты из свекловичного жома, выход которой менее 1 % к массе сухого жома.

Интерес также представляет микробиологический метод получения /.-аскорбиновой кислоты из D-глюкозы, включающий пять стадий, в том числе три стадии химических [57, 58]. Метод заключается в окислении D-глюкозы уксуснокислыми бактериями Acetobacter Suboxydans в Са-5-KeTO-Dглюконат, который водородом в присутствии никелевого катализатора восстанавливают и в связи с возникновением нового асимметрического атома углерода образуются два оптических изомера — Ca-D-глюконат (50%) + + Ca-L-идонат (50%). После эшшэризации полученную смесь сбраживают культурой Pseudomonas chromospirans, в результате этого получают Са-2-кето-/3-глюконат (50%) + Са-2-кето-/_-идонат (50%). Последнююлактониза-цией и енолизацией превращают в L-аскорбиновую кислоту (Г. Фербер). Этот метод привлекает внимание ограниченным применением химических реагентов и почти полным исключением органических растворителей. Однако, как известно, процессы биохимического окисления трудно управляемы; выход получаемых в этих процессах полупродуктов низок в связи с образованием оптических антиподов в виде производных глюконовой и идоно-вой кислот.

Широко внедренный в промышленности синтез L-аскорбиновой кислоты из D-глюкозы по методу Reichsteina, усовершенствованному в СССР, состоит из следующих пяти стадий:

получение D-сорбита из D-глюкозы методом каталитического восстановления последней водородом при давлении 80—100 кгс/см2 и температуре

135—140° С;

получение L-сорбозы из D-сорбита путем биохимического глубинного окисления последнего уксуснокислыми бактериями;

получение диацетон-/.-сорбозы из L-сорбозы путем обработки последней ацетоном и в присутствии катализатора серной кислоты, отгонки ацетона и выделения диацетонсорбозы щелочью;

окисление диацетон^-сорбозы в гидрат диацетон-2-кето^-гулоновую кислоту перманганатом калия или гипохлоритом в щелочной

страница 127
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
реклама сити формата купитт
КНС Нева рекомендует резак для бумаги - 10 лет надежной работы в Санкт-Петербурге.
концерт киркорова я 18 марта 2016
узел смесительный вдл-300а-52-2,5

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)