химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

каким-то количеством 2-кето-1-гулоновой кислоты. Последняя при определенных условиях декарбоксилируется с выделением С02 и образованием L-ксилозы, которая, как пентоза, подвергается дегидратации с образованием фурфурола.

Однако такая схема гидролитического распада аскорбиновой кислоты не подтверждается экспериментально. В водном растворе чистой аскорбиновой кислоты при длительном хранении обнаруживается дегидроаскорбиновая кислота [33], образование которой не предусматривает данная схема. Переход же от аскорбиновой кислоты к дегидроаскорбиновой кислоте возможен лишь в результате окислительного процесса.

Кроме того, установлено [36], что интенсивность распада аскорбиновой кислоты в ампулированных водных растворах находится в прямой зависимости от количества воздуха, находящегося в ампуле. Так, например, при нагревании водного раствора, содержащего 352 мг % аскорбиновой кислоты, в ампулах в течение 3 ч при температуре 100° С было разрушено следующее количество аскорбиновой кислоты в зависимости от объема воздуха (табл. 14).

Если бы процесс распада аскорбиновой кислоты носил характер гидролитического расщепления, т. е. протекал без участия кислорода, то присутствие воздуха не влияло бы на этот процесс.

В литературе [37] имеются также данные по изучению распада аскорбиновой кислоты в инертной атмосфере. Изучалась кинетика термолитическо-го распада; установлена константа скорости реакции распада К = 157X X 10 4, продолжительность периода полураспада 44 ч при температуре 100° С и термический коэффициент 1,98 (реакция 1-го порядка). Авторы предполагают, что механизм распада аскорбиновой кислоты в инертной среде происходит по схеме:

?он

НС-ОН Iс

НО-С-Н I

сн,он

о

о

с=о

I

Н-С-OI

I1

с —

I

с

I

сн,оп

о

о

сI

с=о Iс-н

I

с-н

I!с-н

о

+н,о

о

соон-I

с=о

I

с-н

IIс-нс-н -со2

H-C-OII_I:20

Н

I

с=о

1 н-с

0 I

1 с-н

II

1 с-н

Однако здесь же авторы отмечают: 1) что в опытах явление окисления в начальном периоде (6 ч) наблюдалось (повышение К почти вдвое) из-за неизбежных следов кислорода; 2) что искусственный раствор L-ксилозы в аналогичных условиях (100°С) приводит к образованию незначительных количеств фурфурола (следов) только через 6 ч и при дальнейшем нагревании; 3) ссылаясь на литературные данные [38], авторы указывают, что дегидроаскор-биновая кислота в этих же условиях не приводит к образованию фурфурола и что для фурановой циклизации необходимо присутствие восстановленной аскорбиновой кислоты. Полагаем, что и в данном случае не имеем доказательства о протекании реакции распада аскорбиновой кислоты в отсутствие кислорода, так как, по нашим воззрениям, достаточны следы кислорода, чтобы реакция стала цепной.

Другие исследователи [39—45 ] также пытались определять скорость распада аскорбиновой кислоты в аэробных и анаэробных условиях при различных условиях проведения реакций. Однако при опытах, проведенных в анаэробных условиях, они также не учитывали следов кислорода, которые остаются в растворе и в среде инертного газа [36]. В связи с этим экспериментаторы отмечали так называемый неокислительный распад аскорбиновой кислоты, хотя в значительно меньшей степени, чем в присутствии кислорода воздуха [45]. По мнению автора, это вызвано вовлечением в цепную реакцию малых количеств кислорода.

Дегидроаскорбиновая кислота [35, 46], безводная, кристаллы бесцветные с температурой плавления 225° С (с разложением); растворима в нейтральных органических растворителях; в воде растворима хорошо при температу-ре60°С; сероводородом восстанавливается в L-аскорбиновуюкислоту; Ыд= = + 50°, 1%-ный водный раствор (по другим данным [47] + 55°); после 2 4 + 44 ; после трех дней +16°; после 6 дней 0°.'Водный 1 %-ный раствор имеет рН 3,37, а после 6 дней 2,08; 2,4-динитрофенилозазон имеет температуру плавления 282° С.

Безводную дегидроаскорбиновую кислоту получают [34] путем встряхивания 8,8 г аскорбиновой кислоты с 12,4 г ресублимированными йодом в 75 мл метанола (влажность 0,5%). Добавляют 30—35 г карбоната свинца, отфильтровывают осадок свинцовых солей. Следы свинца удаляют из фильтрата сероводородом, фильтруют через кизельгур. Фильтрат упаривают при вакууме (температура 30—40° С). После охлаждения получаемую стекловидную массу взбалтывают с 30 мл абсолютного спирта и кристаллизуют в течение двух дней при 0°. После удаления спирта промывкой и высушиванием получаю: 2,0 г дегидроаскорбиновой кислоты.

Изомеры и аналоги ^-аскорбиновой кислоты. Аскорбиновая кислота имеет два асимметрических атома углерода в положениях 4 и 5 и образует четыре оптических изомера и два рацемата. Оптические изомеры представлены следующими формулами:

Примечание. Температура плавления L-аскорбиновой кислоты 192° С, 1й]2р = + 23°(НаО); температура плавления D-аскорбиновой кислоты 192° С, [А]д= == _23°(НаО); температура плавления L-изоаскорбиновой кислоты (L-арабоаскорби-новой) 174° С, [А]д = + 17°; температура плавления D-изоаскорбиновой кислоты (D-арабоаскорбиновой)

страница 126
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
металлический сайдинг цветовая гамма
Сервировочные столики Квадратный купить
курсы дезайнеров цена
моноколесо аэрвил

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)