химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

Н I

СН2ОН

2,3 -Дикето-Ь^гулонобая кислота

СООН

I

СООН

Щавелевая киспота

СООН

Н-С-ОН

I

ССН2ОН

L - Треонобая кислота

Действительно, при окислении аскорбиновой кислоты йодноватокислым натрием в щелочном растворе образуются щавелевая и L-треоновая кислоты. В щелочной среде возможно дальнейшее окисление L-треоновой кислоты в L-винную кислоту:

СООН Н—С—ОН

СООН

I

Н—С—ОН

НО—С—Н

НО—С—Н

СН2ОН L-Трзоловая кислота

СООН /.-Винная кислота

До последнего времени считали, что окисление аскорбиновой кислоты протекает по указанной выше схеме в щелочной среде, а водные растворы аскорбиновой кислоты при рН < 7,0 устойчивы. Более того, прибавление кислоты в раствор рассматривалось как фактор стабилизации аскорбиновой кислоты.

Однако последующие работы [33] показали, что при длительном хранении или нагревании водных растворов аскорбиновой кислоты в них обнаруживается фурфурол, а не щавелевая кислота. Кроме того, при распаде аскорбиновой кислоты в водных растворах обнаружено нарушение эквимолекулярного соотношения между израсходованным кислородом и окисленной аскорбиновой кислотой. Например, в ампулированном водном растворе содержалось 100 мг аскорбиновой кислоты при объеме воздуха в ампуле 0,5 мл. При хранении было разрушено 82 мг аскорбиновой кислоты, на что требуется 7,5 мг кислорода. В ампуле же содержалось около 0,15 мг кислорода. Возникает вопрос, откуда поступило 7,35 мг кислорода?

С другой стороны, в ампульном растворе обнаружен фурфурол, который мог образоваться лишь в результате внутреннего процесса восстановления, сопровождаемого выделением двух атомов водорода, необходимых для превращения 2,3-дикето-1-гулоновой кислоты после ее декарбоксилирования в фурфурол. Из этого примера видно, что в процессе распада аскорбиновой кислоты участвует окислительно-восстановительный процесс,.причем можно предполагать, что переносчиком водорода является аскорбиновая кислота.

В результате некоторых исследований [33] высказано предположение о следующем химизме распада аскорбиновой кислоты в водных растворах при рН < 7,0:

но-с-н

I

сн2он

L -Аскорбиновая кислота I

н-с=о I

с=о

? н-с-он

I

но-с-н I

сн2он

Ксилозон

IV

о

[н]

OJ

о

сI

с=о

I

с=о

I

н-с —.о

но-с-н

I

.сн2он

ДегиЗроаскоро'иноВая кислота II

н-с=о

н-с-он

I

н-с-он но-с-н

I

сн2он

L- Ксилоза

V

+ н,озн2о

coop с=о

I

с=о I — н-с-он

но-с-н

I

СН2ОН

2,3- Зикето -L- гулоно-бая кислота III

I

н-с=о I

о

с—

н-с I

с-н II

н-с—

ФУРФУРОЛ

VI

Аскорбиновая кислота (I) под влиянием кислорода воздуха окисляется в дегидроаскорбиновуюкислоту (II), которая при гидролизе[34] при рН<7,0 дает 2,3-дикето-1-гулоновую кислоту (III). Последняя под влиянием Н+-ионов декарбоксилируется и превращается в ксилозон (IV) — весьма реак-ционноспособное соединение, восстанавливаемое аскорбиновой кислотой в L-ксилозу (V). Последняя циклизуется в фурфурол (VI). Сама же аскорбиновая кислота,отдавая два атома водорода соединению (IV), окисляется в дегидроаскорбиновую кислоту и далее в 2,3-дикето-/_-гулоновую кислоту, которая декарбоксилируясь, превращается в ксилозон и т. д.

Таким образом, можно предположить, что в данном случае происходит цепная реакция окисления аскорбиновой кислоты. Для возбуждения цепной реакции достаточно наличия следов кислорода, а самый процесс катализируется наличием водородных ионов. Реакция развития или роста цепи не требует кислорода извне. Отсюда становится понятным, почему в приведенном выше примере окисление значительного количества аскорбиновой кислоты происходит при минимальных количествах кислорода. Автором также установлено [33], что интенсивность распада аскорбиновой кислоты значительно возрастает при понижении рН водного раствора аскорбиновой кислоты (в диапазоне рН < 7,0), повышении температуры и увеличении количества кислорода, вовлекаемого в реакцию.

Приведенная концепция автора для химизма распада аскорбиновой кислоты в водных растворах при рН < 7,0 требует дополнительного исследования. Что касается направления процессов распада аскорбиновой кислоты в водных щелочных растворах, то этот вопрос также недостаточно изучен.

Следует отметить также, что в связи с опубликованием указанных выше предположений о направлении распада аскорбиновой кислоты в водных растворах при рН < 7,0 высказано мнение о гидролитическом расщеплении аскорбиновой кислоты [35] по следующей схеме:

О

С-ОН

Л-ОН

I

Н

Н-С

I

ССН2ОН

L -Аскорбиновая кислота

+ Н2О

СООН

I

С=О

I

НО-С-Н

I Н-С-ОН I

НО-С-Н I

СН2ОН

Z-Kemo-L -гулонобая кислота

?СО,

Н

I

с-°

HO-C-fH~]-HaO

Н-С-{-ОН! *

I

НО-С-Н I

СН2ОН

1-Ксилоза

НО

СН-СН О1 II II СН, С — С

OJJ ОН] ННОО

НОГ-СН—СН О

I II II

Hf-CH С - С

V Н

Дигидраонситуртурол СН—СН О

"Н20 Н II; II

2 J НС С —С

\ / I О Н

^уррурол

По этой схеме предполагается, что аскорбиновая кислота в растворе находится в равновесии с

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дверные петли скрытой установки
линзы для косплея купить
купить белую ель в интернет магазине
004.090000.085

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)