химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

скую структуру: НООС—(СН2)4—СН—СН2—СН2: C8Hi402S2; молекулярная масса 206,33.

Имеет два оптических антипода [13]

(+)~дзорма (-) -шарма

Кристаллы бледно-желтого цвета; температура плавления 60,5—61,5° С [14]; 57—60° С [15]; температура плавления (+)—формы 45—48,5° С; (—) — формы 45—47° С [15]; (+?) — кислота [ajg + 104° (с = 0,88, бензол); (—)—кислота =—113° (с = 1,88, бензол). Для D, L-формы Хтах = = 332; 280 нм; Е1%см = 142 (в этиловом спирте — для Хтах = 332) ; температура плавления 60—61° С (из циклогексана); ИК-спектр — 1700 от1; температура кипения 155—160° С [16].

Липоевая кислота хорошо растворима в органических растворителях, нерастворима в воде. Считают, что липоевая кислота существует в форме а и б [17, 18]. Однако этот вопрос дотстаточно не изучен.

МЕТОДЫ СИНТЕЗА ЛИПОЕВОЙ КИСЛОТЫ И ВЫБОР РАЦИОНАЛЬНОГО МЕТОДА ДЛЯ ПРОИЗВОДСТВА [19]

Начиная с 1953 г., когда впервые была ситнезирована липоевая кислота [5], до настоящего времени разработано более десятка методов синтеза ее. Большинство этих методов предусматривает в качестве исходного сырья адипиновую кислоту. Рассмотрим некоторые из наиболее перспективных методов.

Синтез по методу Баллока и Хенда [20]. При синтезе липоевой кислоты этим методом исходят из хлорангидрида этилового эфира адипиновой кислоты [1], превращаемого реакцией Фриделя-Крафтса при действии этилена (в присутствии безводного хлористого алюминия) в этокси-6-кето-7-октено-ат (II). При гидрировании последнего под давлением в присутствии серово-, дорода получают эфир дигидролипоевой кислоты (III), который окисляют в липоевую кислоту (IV), в присутствии Fe3f. Сероводород образуется в автоклаве при гидрировании из добавляемой элементарной серы и водорода в присутствии катализатора полисульфида кобальта. Реакции протекают по следующей схеме:

СН2=СН2

C2H5OOC—(СН2)4—СОС1 ». С2Н5ООС-(СН2)4—СО—СН2—СН2С1 <-+

А1С!а

I

CHsCOONa CoSn[H]

> CjH5—ООС—(СНа)4—СО—CH=CHS ——

S

II

[О]

—> С2Н6ООС—(СН2)4—СН—СН2—СН2 ± НООС—{СН2)4—СН—СН2—сн2

I I Fe3+ I I

SH— SH s s

III IV

Выход липоевой кислоты составляет 29% (на II).

Недостатком метода является высокое давление в автоклаве при гидрировании (150 кгс/см2), высокая температура (150° С) в среде уксусной кислоты и выделение сероводорода.

Синтез, предложенный Шмидтом и Графеном [21]. При синтезе липоевой кислоты этим методом также исходят из хлорангидрида моноэтилового эфира адипиновой кислоты (I), который конденсируют с ацетиленом (по Фриделю-Крафтсу) в хлорвинилкетон (II). Последний без выделения при взаимодействии со спиртовой щелочью образует ацеталькетон (III), который вначале гидрируют в присутствии частично «отравленного» никелевого катализатора и третичного амина в оксиацеталь (IV); затем с активным катализатором Ренея при давлении 150 кгс/см2 и температуре 160—180° С восстанавливают оксиацеталь (IV) в 6-окси-8-метоксиоктановую кислоту (V). При ацетилировании (V) уксусным ангидридом в пиридине получают эфир 6-ацето-8-метоксиоктановой кислсты (VI), который действием тиомочевины и йодистоводородной кислоты превращают в дигидролипоевую кислоту (VII). Последнюю окисляют кислородом в присутствии Fe3+ в липоевую кислоту (VIII).

Реакции протекают по следующей схеме:

сн=сн сн,он

C1COR >? [CI—СН=СН—СО—R] ? (СН30)а—СН—СН2—СО—R —>•

NaOH

I II III

[Н] [Н+ (СН30)2—СН—СН2—СН—R —»- СН30—СН2—СН2—СН—R —*•

N1 | Ni |

160-180° ОН ОН

IV V

S=Q

(CH3CO аО ^NH,

? СН30—CH2—CH2—СН—R ? СН2—СН2—СН—R —»?

I HI I I

ОСОСН3 SH SH

VI . VII

[О]г* СН3—СН2—СН—R', где R= —(CH2)4—СООС2Н5;

Fe3+ | |

S S R'= — (СН2)4—СООН

VIII

При проверке метода (В. Турсин) выход полупродуктов на отдельных стадиях оказался нестабильным. Перегонка промежуточных продуктов возможна при низком остаточном давлении (0,1—0,3 мм рт. ст.), гидрирование осуществляется при давлении 150 кгс1см2.

Синтез пе методу Аскера [22]. Здесь также исходят из хлорангидрида моноэтилового эфира адипиновой кислоты (I), который конденсируют с этиленом по реакции Фиделя-Крафтса в хлорвинилкетон (II). Последний без выделения восстанавливают натрийборгидридом в этокси-6-окси-8-хлороктаноат (III), который обрабатывают тионилхлоридом и превращают в этокси-6,8-дихлороктаноат (IV). Далее взаимодействием этого дихлорида с дисульфидом натрия получают липоевую кислоту (V). По данным автора, выход липоевой кислоты составляет 68%. Синтез осуществляют по следующей химической схеме:

сн2=сн2

СаНвООС—(CHe)t—СОС1 ? [СаН5ООС—(СН2)4—СО—СН2—СН а—С1 ] -+

А1С1,

I II

NaBH4 SOCI2

> С2Н5ООС— (СНг)1—СН—СЩ >I I ОН С1

III

Na2S + S> С2Н5ООС—(СН2)4-СН—СН2-СН2 ^ НООС-(СН2)4—сн-сн2—сн2

II II

CI CI s S

IV V

В. Турсин считает этот метод наиболее приемлемым в связи со сравнительно высокими и стабильными выходами полупродуктов, а также доступностью аппаратурного оформления. Этот метод усовершенствован В. Туренным и Л. Чеботарево

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
lg gr-n319lla цена
В КНС всегда быстро, выгодно и удобно: моноблок Apple - поставщик it товаров и оборудования.
стеллаж универсальный
rmvd 630/950-8 vim максимальный набор

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.07.2017)