химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

были использованы соединения: производные акролеина типа НО—СН=СОН—СНО [2, 25, 26] и типаСН2=СГал.—СНО [27], З-этокси-2-Гал-пропионовый альдегид С2Н50—СН2СНГал.—СНО [28], производные ацетона Гал—СН2—СОСНГал2 [29, 30, 31 ] и др.

Указанные выше компоненты для одностадийной конденсации получают следующим путем:

а) 2,4,5-триамино-6-оксипиримидин — по методу Траубе [32, 33] путем

конденсации гуанидинхлорида с циануксусный эфиром в спиртовом растворе этилата натрия, получая 2,4-диамино-6-оксипиримидин. Последний

нитрозируют в положении 5 и путем каталитического восстановления нитрозосоединение превращают в 2,4,5-триамино-6-оксипиримидин.

Вместо гуанидинхлорида можно использовать азотнокислую соль гуа-нидина [34, 35];

б) р-аминобензоил-Ь-глутаминовую кислоту получают путем конденсации Д~г-)-глутаминовой кислоты с р-нитробензолхлоридом в среде водного

раствора бикарбоната натрия [36]. Образующуюся р-нитробензоилглутаминовую кислоту каталитическим гидрированием восстанавливают в р-аминобензоилглутаминовую кислоту. По методу ВНИХФИ конденсацию ?(+)-глутаминовой кислоты с р-нитробензоилхлоридом осуществляют в водно-бензольной среде или в среде хлороформа с прибавлением для нейтрализации

соды, MgO, СаО [37] или NaOH [36, 38—40];

в) 2,3-дибромпропионовый альдегид получают бромированием акролеина в среде четыреххлористого углерода или хлороформа с последующей

перегонкой в вакууме.

Описанный метод синтеза позволяет получить выход фолиевой кислоты — 30% от теоретического, считая на р-аминобензоил^-глутаминовую кислоту.

Для предотвращения образования в качестве промежуточного продукта при конденсации 2,4,5-триамино-6-оксипиримидина с 2,3-дибромпропионо-вым альдегидом дигидроптероилглутаминовой кислоты более рациональным является применение в качестве трехуглеродного компонента 1,1,3-тригалогенацетон. Применение, например, трихлорацетона приводит к непосредственному образованию птеридинового ядра [29, 30]. Однако при этом необходимо добавление бисульфита натрия, который, с одной стороны, предохраняет трихлорацетон от окисления, а с другой, служит катализатором реакции, обеспечивая выход фолиевой кислоты в 37% [41, 42].

Фолиевая кислота, получаемая при одностадийной конденсации, загрязнена примесями различных птеридинов и содержит 40—60% чистого вещества.

Для очистки продукта применяют несколько способов.

1. Растворяют технический продукт в разбавленной щелочи и, добавляя хлористый барий, при рН 7,0 осаждают различные примеси. Фильтрат трехкратно экстрагируют девятью объемами бутанола. Водный раствор концентрируют под вакуумом, подкисляют до рН 3,0 и охлаждают до 0°. Выкристаллизовавшийся продукт растворяют в разбавленной щелочи. Полученный раствор обрабатывают костяным углем, подкисляют до рН 3,0 и из него после кристаллизации получают чистую фолиевую кислоту [1].

2. Для очистки применяют переосаждение из концентрированной соляной кислоты с последующим разбавлением водой [17, 20, 36, 43].

3. Растворяют технический продукте 1 н. растворе NaOH и при рН 10,5— 11,2 вводят хлористый цинк, гидрат окиси кальция и перекись водорода. Осадок отфильтровывают и выделяют фолиевую кислоту избытком горячей 1%-ной уксусной кислоты [44].

4. Получают соли птериновых соединений при действии оснований при рН выше 12,0; примеси осаждают при рН выше 10,2, а фолиевую кислоту при рН 3—4. Очистку производят в очень разбавленных растворах (1 : 10000) и повторяют многократно. Производят также обработку продукта углем и перекристаллизацию его из воды при рН 3,0 [17].

Для очистки кислоту переводят в натриевые, бариевые, цинковые, магниевые и другие соли [45—49].

Конденсация предварительно синтезированного птерина с р-аминобен-зоил-1-глутаминовой кислотой. Метод заключается в конденсации 2,3-ди-бромпропионового альдегида. 2,4-5-триамино-6-оксипиримидина и пиридина в присутствии йодистого калия [50]. При этом получают N-[(2-амино-4-окси-6-птеридил)-метил]-пиридинбромид. Последний конденсируют с р-аминобензоилглутаминовой кислотой в этиленгликоле с образованием пте-роилглутаминовой кислоты по следующей схеме:

Т Вг N Т

. он он

Пиридин 2,3-Ди1рот,ропионоВыи 2,t,S-TpuauuH0-6- Н-[(2-амино-1>-окси-6-лтериаил)-иетил]~

он сн2-соон

альдегид окоипириыивин пиридинбротд

р-Аминобензоилглуташнобая кислота О

2' TN N /=\ /=\ 9;

H2N-T^JT^VCH2-NV^J> + H2N4Y_JbC-NH-CH-COOH ^

H2N

соон

Фолиебая кислота

Для конденсации с р-аминобензоил-1.-глутаминовой кислотой могут быть использованы и другие производные птерина, имеющие в положении 6 вместо метил пиридина следующие функциональные группы: — СН2С1 [51, 52];—СНО [53, 54]; — СН2ОН+нитробензоилглутаминовая кислота при каталитической гидрогенизации [55]; —СН2ОН [56];—СН2Вг [57]; — -ВгСН-СООН [58] и др.

Другие варианты этого синтеза приводятся в ряде патентов [59—66].

Как видно из изложенного, этот метод синтеза сложнее, чем метод Вал-лера, но двухстадийная конденсация компонентов, возможно, обеспечит более высокий выход

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
эспаньолетты купить
Кликни - самое выгодное предложение от КНС с промокодом "Галактика" - офисная техника - федеральный супермаркет компьютерной техники.
курсы маникюра и педикюра жуковский
курсы дезайнера на м. курская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)