химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

азотной кислотой под давлением (температура 175—180° С, концентрированная HN03—10—20%) не является надежным. При отсутствии танталовых реакторов окисление МЭП азотной кислотой в аппаратах из нержавеющей стали или кислотоупорной эмали следует производить периодическим процессом при атмосферном давлении, т. е. в условиях, позволяющих осуществлять систематический контроль за состоянием внутренней поверхности реактора-окислителя.

Что касается хинолина, то при наличии ряда прогрессивных методов окисления (парофазный окислительный аммонолиз, озонолиз, электрохимическое окисление) ни один из них не разработан на уровне полузаводских установок. С положительными результатами проверен в полузаводских условиях периодический процесс окисления хинолина азотной кислотой в присутствии серной кислоты с участием катализатора пятиокиси ванадия при атмосферном давлении. Ниже описана технология производства никотиновой кислоты по методам наиболее изученным и опубликованным.

АМИД НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Из производных никотиновой кислоты наиболее важное физиологическое значение имеет амид никотиновой кислоты. Он входит в состав молекул коферментов кодегидразы I (козимазы) и кодегидразы II (кофермент Варбурга). Механизм действия указанных коферментов заключается в окислительно-восстановительных реакциях.

Известны следующие методы синтеза никотинамида:

1. Амидирование эфиров никотиновой кислоты, заключающееся в этерификации никотиновой кислоты и обработке полученного эфира аммиаком по схеме:

?СООН С2Н5ОН Г^РСООС2Н5 NH3 R^X-CONH2

ч> s H2SO4 Ц. JJ JL

NN IN

Имеются различные модификации указанных реакций: а) этерификацию никотиновой кислоты ведут различными спиртами: изопропиловым [150], метиловым [151], этиловым, пропиловым, изопропиловым, бутиловым, изобутиловым [152], при этом было показано, что с увеличением молекулярной массы спирта выход эфира уменьшается, особенно для спиртов изостроения. В этой же зависимости изменяется выход никотинамида при обработке эфира 30%-ным водным аммиаком: для метилового — 63%, этилового — 43%, пропилового — 39,8%, изопропилового — 28,3%; б) реакцию амидирования ведут в растворе [150, 151, 153] или в отсутствии растворителя под давлением [154]; в) наилучшие результаты были получены при молярных соотношениях никотиновой кислоты метилового спирта и серной кислоты 0,81 : 6,1 : 1,53. Представляет интерес непрерывный процесс ами-дирования эфира никотиновой кислоты при температуре 200—285°С и давлении 49—98 кгс/см2 [155а].

N

2. Непосредственное амидирование никотиновой кислоты газообразным аммиаком в течение 2,5 ч при температуре 220—230° С при избыточном давлении 27—28 кгс/см2 с выходом 84% [71, 155]; менее эффективно амидирование при 180—185° С в течение 30 ч с выходом 78,8% [156].

3. Гидролиз нитрила, получаемого при парофазном окислительном аммонолизе (З-пиколина или хинолина. Метод заключается в омылении 3-цианпи-ридина в водно-щелочном растворе [157]. Никотинамид можно также получить при действии на 3-цианпиридин перекисью водорода в щелочной среде (158]. Выход амида из нитрила, равный 64%, получен при нагревании водно-аммиачного раствора нитрила до 42° С в течение 2 ч при участии КОН и перекиси водорода [50, 51 ]. Наиболее прогрессивным является метод гидратации нитрила при помощи ионитов в ОН-форме по следующей схеме:

N

К водному раствору нитрила добавляют в качестве катализатора ионообменную смолу АВ-17, кипятят 70 мин, фильтруют и после выпаривания выделяют амид никотиновой кислоты (выход 85,2%) [159]. Разработан также ионообменный метод выделения никотинамида из технического продукта, полученного прямой амидизацией никотиновой кислоты [160, 161]. Метод заключается в следующем: в водный 10%-ный раствор, содержащий (на сухое вещество в %): никотинамида 93,0, никотиновой кислоты 4,0 и никотината аммония 3,0, загружают смесь смол КБ-1 в Н-форме и АВ-17 в ОН-форме в соотношении 1 : 5 по объему; после 2 ч контакта смолу отфильтровывают, а фильтрат упаривают. Выход 95—97%.

Из рассмотрения методов, описанных выше, можно сделать вывод, что наиболее целесообразным является непосредственное получение амида никотиновой кислоты из р-пиколина парофазным окислительным аммонолизом с гидратацией 3-цианпиридина ионитом АВ-17 в ОН-форме (стадия выделения никотиновой кислоты отпадает). При превращении никотиновой кислоты в никотинамид наиболее эффективным является метод непосредственного амидирования никотиновой кислоты под давлением при температуре 220— 230° С. Этот метод дает высокий выход целевого продукта (84%) при одностадийном процессе.

ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ СХЕМА ПРОИЗВОДСТВА НИКОТИНОВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ АМИДА ИЗ 3-ПИКОЛИНА ПАРОФАЗНЫМ ОКИСЛИТЕЛЬНЫМ АММОНОЛИЗОМ

[47а, 50, 51]

Химическая схема процессов описана на стр. 189. Исследования [50] показали, что лучшим катализатором для парофазного окислительного аммо-нолиза является пятиокись ванадия, осажденная на окиси алюминия с добавлением сернокислого калия, оптимальная температура окисления300— 320° С, оптимальная нагрузка (

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить чешки взрослые в омске
как правильно вешать таблицы с названием улиц
орматек flex standart big
http://taxiru.ru/catalog/

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.11.2017)