химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

та

М5,09 36,47 123,4 58,45

Недостатком метода является неудовлетворительное использование объема реактора-окислителя (25-1-30%), большое количество отходов в виде сульФАТА натрия, периодический процесс. Метод проверен в полузаводских условиях.

Парофазный окислительный аммонолиз хинолина. Этот процесс изучали ЖДАНОВИЧ, Чекмарева, Суворов [129,130] на плавленом смешанном катализаторе из окислов ванадия и олова при температуре 420—450° С. Они показали, что основными продуктами окислительных превращений чистого хинолина в присутствии аммиака являются никотинонитрил, бензонитрил, пиридин И бензол. Оптимальный выход никотинонитрила 60,9% был получен на катализаторе V205/Sn02 при соотношении, равном 1 : 1,5, и температуре 450° С и девятикратном избытке аммиака. В этих же условиях из технического хинолина (67% хинолина и 25% изохинолина, температура кипения 237—239° С) выход составил 21,7%. Выход газообразных продуктов реакции, по данным авторов, зависит от количества аммиака и температуры. Избыток аммиака подавляет процессы окисления пиридинового цикла; удлинение времени контакта повышает в газообразных продуктах содержание окислов углерода.

Для анализа продуктов парофазного окислительного аммонолиза хинолина разработан метод их газо-жидкостной хроматографии [131—133]. Некоторый интерес представляет каталитическое парофазное окисление хинолина кислородом воздуха. Имеются указания [134] на достижение выхода никотиновой кислоты, равного 75%, при окислении хинолина кислородом воздуха на смешанном катализаторе [Sn(V03)4 : Sn02 = 1 : 3] и при температуре 400° С. Другие исследователи [135] отмечают, что при применении ЭТОГО катализатора вообще не удавалось получить никотиновую кислоту. Е. ЖДАНОВИЧ [130] указывает, что при окислении хинолина кислородом воздуха при температуре 420° С катализатор пятиокись ванадия непригоден (сгорание хинолина). При смешанных катализаторах (V205 : Sn02 = 1 : 1,5) выход никотиновой кислоты достигал 20%. Однако при подаче воды в систеМУ (0,42 кг на 1 кг катализатора) выход возрастал до 70—72%. Вторым важным фактором является концентрация кислорода. При увеличении подачи воздуха *с 4 до 18 молей кислорода на 1 моль хинолина выход никотиновой кислоты возрастал с 26,8 до 72,4 %. Необходимо отметить, что парафазный каталитический процесс окисления хинолина кислородом воздуха без аммонолиза или с его применением имеет в будущем перспективу промышленного использования. Для этого метода не требуются агрессивные среды. Менее жесткие антикоррозийные требования предъявляются к аппаратуре, отсутствует угроза взрывов реакционной массы, процесс осуществляется непрерывным потоком. Однако внедрение данного метода тормозится из-за отсутствия опытно-промышленных исследований.

Озон. В последние годы (1960—1968 гг). в печати появились патенты и отдельные работы по окислению хинолина озоном в среде азотной и других кислот с декарбоксилированием получаемой хинолиновой кислоты. Описано [136] окислительное расщепление хинолина озоном в среде минеральных кислот (HN03, H2S04) Н3РО4) или в среде уксусной в присутствии азотной кислоты с выходом хинолиновой кислоты 90%; в частности, 10 мл хинолина в 276 мл 60%-ной HN03нагревали до 40° С, а затем пропускали 03—02 (8% 03) и кипятили 2 ч. После отгонки азотной кислоты хинолиновую кислоту выкристаллизовывали из воды. Выход хинолиновой кислоты составлял 90%. Никотиновая кислота получена путем сублимации хинолиновой кислоты. Аналогичное исследование проведено Медниковым, Дзба-новским, Воронковой и др. Оно заключалось в озонировании хинолина в 56%-ной HN03 при температуре 70—75° С, кипячении 2 ч, отгонке HN03, декарбоксилировании при температуре 200—210° С и перекристаллизации. Выход никотиновой кислоты достигал 64%.

Механизм озонолиза хинолина мало изучен. Предполагают, что в растворах хлороформа и ледяной уксусной кислоты реакция в основном идет по связям 5—6 и 7—8 с образованием устойчивого диозонида, превращаемого в хинолиновую кислоту под влиянием окислителя, например азотной кислоты, по схеме:

О

II

3HN03 r^r-C-H

03N' "H°

Пиридин -г.З-диальдогив-нитрат

а

СООН СООН

N

03N^ ^Н

Нитрат хинолинобой кислоты

Диозонид и диальдегид хинолина не выделены и их существование в свободном виде неизвестно. Юркина, Русьянова и др. изучали механизм озонолиза хинолина в различных растворителях (хлороформ, метанол, уксусная кислота безводная и с добавлением воды) [137—140]. Ими было показано, что наилучшим растворителем является 90%-ная уксусная кислота; что гидролиз диозонида в воде происходит очень быстро; в растворе обнаружены пиридин-2,3-диальдегид, глиоксаль, щавелевая кислота и смолистые продукты. Превращение диальдегида в никотиновую кислоту удалось авторам достичь действием на него атомарным кислородом, получаемым при термическом разложении озона. Для этого раствор диозонида в 90%-ной уксусной кислоте нагревали до 106° С и пропускали через него озон в присутствии катализатора — ацетата кобальта. Таким образом, авторы разработали одностадийный проце

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лесной участок купить ижс 60 70 км по новой риге
сковорода блинная для индукционной плиты купить
цена на пластинчатый рекуператор
кресло с подставкой для ноутбука

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)