химический каталог




Производство витаминов

Автор Л.О.Шнайдман

; 3) пиридингидробромид в ледяной уксусной кислоте 173]. Наилучшие результаты (выход 45%) дает хлорокись фосфора в присутствии пиридина.

Синтез витамина А-ацетата из альдегида Ct4 протекает по следующей схеме:

Общий выход витамина А по этой схеме, считая на р-ионон, составляет 25—45% [7], т. е. наиболее высокий из рассматриваемых трех схем синтеза. Поэтому схема синтеза витамина А через альдегид С14 из Р-ионона нашла широкое практическое применение и должна быть выбрана как наиболее эффективная.

Для осуществления синтеза витамина А из альдегида Cl4 необходим 0-ионон, который до последнего времени получают из природного альде-гида-цитраля. Последний выделяют из лемонграссового или кориандрового масла путем окисления содержащегося в них линалоола. Однако ресурсы природного цитраля ограничены и для промышленного производства витамина А необходим синтетический цитраль [78]. Одним из перспективных методов синтеза цитраля является получение его из изопрена через гера-нилхлорид [79, 80]. Для этэго на изопрен действуют хлористым водородом и полученную смесь а, а, и -[-диметилаллилгалогенидов совместно с изопреном подвергают теломеризации в присутствии SnCl4 в геранилхлорид > (совместно с терпенилхлоридом). Последний выделяют в виде уротропино-вой соли четвертичного основания и нагреванием с формальдегидом превращают в цитраль.

Цитраль может быть синтезирован и другим методом, в котором исходным сырьем является ацетон и ацетилен. Ацетон конденсируют с ацетиле-нидом натрия в диметилэтинилкарбинол с выходом в 80%, который гидрируют в присутствии частично отравленного палладиевого катализатора на углекислом кальции в диметил винил карбинол по схеме [81]:

СН3 СН3 СНлСНз СН, СНз

Y ? N.C-CH —Г0" Щ- Рон

Ь . сн- Fa сн2

Ацетон Ацетиленид Диметилзтинил- ДаметилВинилнал1рия карбинол карбинол

Диметил винил карбинол далее превращают в 2-метилгептен-2-он-б (метил гептенон). Это может быть осуществлено различными методами:

1) на диметилвинилкарбинол действуют бромистым водородом и, не выделяя получаемого а,а-диметилаллилбромида, конденсируют с натрийаце-тоуксусным эфиром; после омыления получают 2-метилгептен-2-он-6 с выходом 75% по схеме [82]:

СН3 ^СН3

'ОН НВг

сн2

Дииетилдинил -карбинол

СНз .СН3

СН2Вг

сС,с? -Диметилал-лилдромид

СН3 СН,

COOR

I

NaCHCOCH,

СН,

Натрийацетоуксусныц МЕтилзептенин эфир

2) метилгептенон может быть также получен, с выходом 60—70% из диметилвинилкарбинола этерификацией ацетоуксусным эфиром с последую

щим пиролизом при температуре 160— 165° С под давлением по схеме [82]:

СН3 СН3 COOR

С Но

1 СН2СОСН3

ИЛИ

сн2

2.0=СГ ^С=СН2

^сн,

ПИРОЛИЗ W0-165°G

С Hi С Но

ДИМЕТИЛБИНИЛ- 7. АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭЩИР КАРБИНОЛ Z. ДИКЕТЕН

АЦЕТОАЦЕТАТ ЗИМЕТИЛБИНИЛХАРБИНОЛА

МЕТИЛГЕПТЕНСН

Промежуточным продуктом, который не выделяется, но может быть выделен [82], является ацетоацетат (ацетоуксусный эфир диметилвинил-карбинола). Это же соединение может быть получено методом этерификации диметилвинилкарбинола дикетеном [83, 84] в присутствии металлического натрия с выходом 60% или в присутствии пиридина с выходом 92% [82].

Превращение метилгептенона в псевдоионом может быть осуществлено через 3-7-диметилоктаен-6-ин-ол-3 (дегидролиноол). Последний получают конденсацией метилгептенона по методу Назарова [84] с ацетиленом в среде эфира под влиянием едкого кали при температуре 0—20° С при давлении 5—10 кгс/см2 с выходом 92% [85] по схеме:

Дегидролиналоол можно превратить в псевдоионон следующими методами:

1) ацетоацилируют дикетеном [83, 86] и полученный ацетоацетат подвергают пиролизу. При этом в результате внутримолекулярной перегруппировки (с отщеплением С02) образуется псевдоионон с выходом 50—55%. Вместо дикетена для ацилирования может быть применен ацетоуксусный эфир [87] с тем же выходом по схеме:

/Ох

сн, сн.со,

COOR ) I

"' сн2сосн3

/. ДИКЕТЕН

2. АЦЕТОУКСУСНЫЙ ЭФИР

^с=сн2 X/ сн, I 3

ососн2со

сн3

с=сн-сн2-со

АЦЕ/ПОАЦЕТАМ

сн3 сн3

СН3

170-iso°с

^^j—сн=сн-со

СН3

ПСЕБДАИОНАН

2) дегидролиналоол лучше превратить в псевдоионон по методу Излера [88] без применения дикетена или ацетоуксусного эфира, а ацетилировани

ем дегидролиналоола, изомеризацией полученного ацетата, присоединением уксусной кислоты с последующим гидролизом в присутствии ацетона в псевдоионон с выходом 80%.

сн3 сн3 сн3 сна сн3 СН3 . сн, СН3 СН3

ff™ (СНз) 2 СО f ^СН Х^СНОСОСНз (СН3)2СО р< сн-сн-СО

^'^он3 ^"^ОСОСН3 3 ^"^СН3

Дегидраяииалавл Лсе$двиснон

. Из анализа приведенных различных методов синтеза псевдоионона следует, что наиболее перспективным является метод получения его из изопрена через геранилхлорид (метод Лээтса). Этот синтез состоит из небольшого числа стадий и не требует дефицитного сырья. Однако этот метод технологически еще не отработан. По-видимому, наиболее отработанным для промышленного применения является синтез псевдоионона из ацетона и ацетилена через димети

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230

Скачать книгу "Производство витаминов" (4.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
отучиться на механика автомобильных холодильников
http://taxiru.ru/fotootchet_forum_taksi/
кассы билетов на концерты москва
http://www.kinash.ru/etrade/detail/4219/91028.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)