химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

который диктуется техническими соображениями. Перепад давления в колонке связан с другими параметрами процесса следующим соотношением:

ти

ДР=-Г^7-. (1-23)

где г — параметр сопротивления потоку; р — перепад давления. Двукратное увеличение размера зерен сорбента неизбежно должно привести к четырехкратному увеличению давления для получения прежней скорости элюирования. При повышенных давлениях резко возрастает стоимость и сложность оборудования, и, видимо, в ближайшем будущем средний размер частиц применяемых сорбентов останется на прежнем уровне — между 3 и 10 мкм.

С целью сокращения продолжительности разделения на практике чаще всего используются линейные скорости потока, превышающие значения ыОПт. В этой области кривой Ван-Деемтера положительное влияние на эффективность оказывает увеличение коэффициента диффузии в подвижной фазе. Поэтому, если позволяют чисто химические соображения, следует предпочитать подвижные фазы, обладающие меньшей вязкостью.

26

1.5. УДЕРЖИВАНИЕ

Теория хроматографического удерживания решает две основные задачи:

— установление связи между временами удерживания сорбатов и условиями эксперимента;

— установление связи между строением сорбатов и их величинами удерживания.

Первая из этих задач в настоящее время решена на достаточно строгой физико-химической основе, решение второй затруднено недостаточным развитием теории растворов, невозможностью сколько-нибудь полного учета богатой гаммы межмолекулярных взаимодействий в хроматографических системах. Поэтому закономерно, что в данной области основным подходом является полуэмпирическое моделирование, базирующееся на общих представлениях о механизмах сорбции в системах того или иного типа. С учетом этого настоящий раздел посвящен исключительно первой задаче; вопросы связи между строением сорбатов и удерживанием рассматриваются в последующих разделах, посвященных конкретным разновидностям ВЭЖХ.

Представим себе колонку, заполненную сорбентом, через которую с постоянной скоростью течет поток подвижной фазы. Мысленно введем в такую колонку соединение, не способное сорбироваться неподвижной фазой. Естественно, скорость перемещения молекул этого соединения будет равна линейной скорости перемещения подвижной фазы. Через время to с момента начала эксперимента на выходе из колонки появится максимальная концентрация введенного вещества. Время его выхода из колонки определяется соотношением

to=~ (1.24)

27 ПРИНЦИПЫ и ОСНОВЫ ТЕОРИИ ХРОМАТОГРАФИИ

подвижной и неподвижной фазам соответственно. Константа равновесия выражается соотношением

М (1.27)

(1.28) (1.29)

Далее может быть найдено распределение массы компонента X между подвижной и неподвижной фазами:

ms=[X.]Vs=i(i[Xm]V5;

где V, — объем неподвижной фазы; т, и тт — масса сорбата, находящаяся в неподвижной и подвижной фазах соответственно, т = та-\-тт.

(1.30)

тт т

to tux

Ux U

Очевидно, что поток подвижной фазы способен выносить из зоны с установившимся сорбционным равновесием лишь те молекулы X, которые в данный момент находятся в десорби-рованном состоянии. Следовательно, скорость перемещения зоны вещества X по колонке их будет меньше и во столько раз, во сколько раз тт меньше т. Наблюдаемое экспериментально время удерживания tRX связано с обсуждаемыми величинами соотношением

[Хт] V„.

K,[Xm]V3-rlX-n)Vm

Отсюда следует

1 = К,-?-; (1.31) *'=Я,<р. (1-32)

to Vm

Коэффициент емкости, определенный выше, равен отношению количества вещества в неподвижной фазе к его количеству в подвижной:

и позволяет непосредственно определить линейную скорость подвижной фазы

ГПа

(1.33)

(1.25)

u = L/ta.

Здесь F — расход подвижной фазы в колонке.

(1.26)

Предположим, что в колонку введено т г соединения X, способного сорбироваться согласно уравнению

к,

Хт XSt

где К\ — константа равновесия, а индексы т и s относятся к

Другим важным параметром сорбента (колонки) является фазовое отношение ср (с. 17). Из приведенных соотношений ясно, что, зная константу равновесия в идентичной в химическом отношении системе, можно в принципе рассчитать время удерживания соединения в хроматографической системе, установив тем самым прямую связь между параметрами, измеряемыми в статических и динамических условиях. К сожалению, однако, не так уж часто значения ц> достоверно известны. Пожалуй, единственный тип систем, для которых подобное

2. СОРБЕНТЫ

Становление ВЭЖХ в значительной мере связано с созданием новых поколений сорбентов с хорошими кинетическими характеристиками и разнообразными термодинамическими свойствами.

В классической колоночной хроматографии, как правило, используются сорбенты с частицами диаметром 30—200 мкм. На основе таких материалов можно получать колонки эффективностью до нескольких тысяч теоретических тарелок на 1 м длины. Уже такой эффективности достаточно было бы для решения множества аналитических и препаративных задач. Однако главный недостаток крупнозернистых сорбентов — большая длина пути диффузии внутри зерен. Поэтому потенц

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коробка с цветами
Рекомендуем компанию Ренесанс - продажа лестница - качественно и быстро!
кресло престиж производитель
Отличное предложение в КНС Нева: Lenovo IdeaPad 100-15IBD 80QQ003TRK - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)