химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

охраняется. Для доказательства этого утверждения в координатах уравнения (7.6) изображены величины удерживания производных циклопентана — полупродуктов синтеза простагландинов, производных 1,4-дигидропиридина и 5-фторурацила. Строение, параметры Я и \gk' изученных соединений, а также общая характеристика массивов веществ я условий эксперимента приведены в табл. 7.3—7.5. В случае производных циклопентана вместо \gk' в уравнении (7.6) использован параметр В\ — значение, экстраполированное к концентрации ацетонитрила 1 моль/л:

В\=а0+а,Н.

Зависимость величин удерживания от Я изображена на рис. 7.3. Разброс точек возрос, однако наличие корреляции и в этом случае не вызывает сомнений.

К аналогичным выводам приводит также анализ величин удерживания, взятых нами из литературы для других классов соединений. На рис. 7.4,а,б представлены коэффициенты емкости ряда полиядерных гетероциклов и ароматических систем на Нуклеосиле С18 [423].

В работе [172] приведены коэффициенты емкости свыше 30 соединений — ароматических кислот, обнаруживаемых в моче. В их число входили окси-, метоксибензойные и фенилуксусные кислоты, производные триптофана, индола, коричной, миндальной, гиппуровой кислот, пурины, пиримидины и пиридины. Член RIH принимал значения от 5 до 11, щ — от 1 до 5. В качестве неподвижной фазы использован октадецилсиликагель Хромосорб LC 7, подвижная фаза состояла из ацетонитрила (30%) и 0,04 М фосфорной кислоты. Зависимость \gk' от Я для этой группы соединений приведена на рис. 7.4,е.

Данные по удерживанию производных и аналогов морфина на Бондапаке С18 [54], полифункциональных ароматических аминов на Лихросорбе RP18 [90] и пиримидинов на Сепароне

Окончание таблицы 7.3

289

ВЭЖХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ

Окончание таблицы 7.4

СЕ

6,1 1,29 2,8Н -COOQHj -сн,

9,0 0,58

4,1

1,0 0,0 0,9Н —COOQHsСН-СН-/ V-N0, 8,1 О 2

0,54

4,0

ОНН —СООС2Н5

7,0 0,35

3,5

СН20Н 2,0 0,14 1,1Н —COOQHB

N0,

6,1 0,40

3,6

Таблица 7.4

Величины удерживания и параметры гидрофобности производных 1,4-дигидропиридинаН —СООСНа -СН=СН

О

7,0 0,28

3,3

н ЯГ

нзс' "Н

' 1

СН,Н —СООСНз(СН=СН),-< >-N0, 8,1

2 i

0,40

3,6

ГЛАВА 7

292

293

ВЭЖХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ

Окончание таблицы 7.5

14,1 5,30

15,1 6,66

16,2 8,50

19,0 9,0

Рис. 7.5. Зависимость величин удерживания производных и аналогов морфина (а), полифункциональных ароматических аминов (б), пирнми-динов (s) от упрощенного критерия гидрофобности. Величины удерживания из работ [54], [90], [126] соответственно.

Igk'

1,0

а0= 110 0,5

а, = 60 0

г = 0,92

1 -0,5

'5 Н

lg к'

ческого растворителя 1 моль/л. В результате параметры этих столь различных по свойствам групп удалось вместе с производными циклопентана описать единой моделью (рис. 7.6).

Таким образом, параметр Я действительно отражает влияние структуры сорбатов на их хроматографическое поведение. Существование связи между Я и b, Я и Igk' может служить основой априорных расчетов удерживания и концентрации органического мoдификaтopaJ необходимой для хроматографиро-вания.

С18 [126] представлены как функция упрощенного критерия гидрофобности (рис. 7.5).

Зависимость (7.6) позволяет описать удерживание различных классов соединений, изученных в различных по составу подвижных фазах, единой моделью. Для этого значения \gk' необходимо привести к общей концентрации органического растворителя с помощью тех или иных моделей, описанных в 4.1.2.4. Так, данные по удерживанию производных 5-фторурацила и 1,4-дигидропиридина приведены нами к концентрации органнГЛАВА 7

294

296

ВЭЖХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ

7.2.2. АПРИОРНЫЙ РАСЧЁТ КОНЦЕНТРАЦИИ ОРГАНИЧЕСКОГО РАСТВОРИТЕЛЯ

Приведенные выше сведения о связи между упрощенным критерием и другими параметрами гидрофобности позволяют использовать и для обобщения величин удерживания и оценки концентрации органического растворителя, обеспечивающей желаемую подвижность хроматографической зоны. Разумеется, будучи весьма грубой характеристикой, параметр Я не может обеспечить относительно высокой точности, которую дают модели (4.78) и (4.79). С другой стороны, привлекательной чертой этого критерия является простота и универсальность. Оценивая возможности использования критерия Я для выбора концентрации органического растворителя, следует иметь з виду, что в данном случае полное совпадение расчетных и экспериментально наблюдаемых величин к' не требуется; важно, чтобы в избранном режиме коэффициент емкости не оказался слишком большим или слишком малым; окончательный выбор концентрации органического растворителя можно осуществить с помощью моделей типа (4.64).

Критерий Я может быть использован для статистического обобщения опыта по выбору концентраций органического растворителя в подвижной фазе, который накоплен в литературе Данные по режимам разделения свыше 600 лекарственных веществ (см. табл. 7.7) были переработаны с

страница 88
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зимний букет невесты в москве
jacques lemans 1654 инструкция
защита картера на kia spectra
двойная рамка номера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)