химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

ков к подвижной фазе желательно добавить около 1 % уксусной кислоты. Третий вариант, пригодный для анализа большинства кислот, кроме наиболее гидрофильных, предусматривает использование алкилсиликагеля в качестве неподвижной фазы. С целью подавления ионизации в составе подвижной фазы применяют буферные растворы с рН 2—5.

Схема выбора, положительно зарекомендовавшая себя в лаборатории авторов, приведена в табл. 7.1.

274

275

ВЭЖХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ

Слабая, умеСиликагель

ренная

(12>Я*>0)

От слабой до Алкилсилисильной кагель

(20>Я>0)

Очень сильная То же

(Я>20)

Умеренная Силикагель

(12>#>6)

Очень слабая Ал к ил сили(Я<2) кагель

От слабой до То же

сильной

(0<Я<20)

От очень

слабой до

сильной

<-4<Я<20)

От умеренной

до сильной

<6<Н<20)

Смеси ацетонитрнла либо метанола с менее полярными растворителями

Как № 1, с добавкой 1 % уксусной кислоты

Буферный раствор, рН 5—7, органический растворитель, 1 % соли тетраалкиламмония

Буферный раствор, рН 2—5, органический растворитель

0,01 М алкнлсульфата натрия в воде, 2,5% уксусной кислоты, органический растворитель Как № 6, рН 2—7

ваться расчетные методы, основанные на моделях, связывающих удерживание с составом подвижной фазы и параметрами гидрофобности сорбатов. Такие модели подробно рассмотрены в главе 4. Приходится, однако, констатировать, что действительные успехи в моделировании хроматографического поведения достигнуты в тех случаях, когда детальные исследования предпринимались в каком-либо одном, ограниченном классе соединений. В практике аналитических лабораторий часто отсутствует возможность проведения подобных исследований. Иногда разнообразие разделяемых смесей и анализируемых веществ-очень велико, а анализ каждой из смесей предстоит выполнить всего несколько раз. В этих условиях не оправданы затраты труда на доскональные исследования и одновременно резко возрастает потребность в экспрессной оценке условий разделения. В данном случае наиболее рациональный подход может заключаться в двухстадийной отработке режима. На первой стадии желательно выбрать условия, чтобы основные компоненты смеси имели коэффициенты емкости в пределах 0,5— 2. В таком режиме на хроматограмме более или менее четко проявятся более полярные примеси, удерживаемые слабее основных компонентов смеси. Имеется также значительная вероятность того, что будет зафиксирован весь (или почти весь) спектр менее полярных, сильнее удерживаемых соединений. Во многих случаях уже этот, первичный режим разделения позволит ответить на поставленные вопросы. Если все же разделение смеси недостаточное, может потребоваться изменение силы подвижной фазы, чтобы за счет увеличения k' и (в меньшей степени) а добиться необходимых величин Rs- Выбор новой концентрации органического растворителя может осуществляться с помощью моделей, рассмотренных в 4.1.2.4. В этом разделе мы остановимся несколько подробнее на выборе первичного режима разделения с помощью расчетных методов.

В идеале система априорного расчета величин удерживания должна отвечать следующим требованиям:

— универсальности, применимости к соединениям самого различного строения;

— точности;

— простоте и наглядности структурных параметров.

Среди рассмотренных выше моделей есть очень простые и точные, но неуниверсальные (например, уравнение (4.24)); универсальные, но не слишком простые и неточные (уравнение (4.5)). По-видимому, полностью удовлетворить всем требованиям трудно, и любое предложение в этой области является компромиссом. Поскольку среди лекарственных веществ встречаются представители различных классов органических соединений, то с точки зрения поставленной нами задачи желательно,

ГЛАВА 7

276

277

ВЭЖХ ЛЕКАРСТВЕННЫХ ВЕЩЕСТВ

чтобы модель была по возможности более простой и универсальной, хотя ясно, что эти качества неизбежно оборачиваются некоторой потерей точности. Желаемого результата можно достичь, используя модели, аналогичные уравнениям (4.78) и (4.79), заменив в них параметры \gP или X на упрощенный критерий гидрофобности.

7.2.1. УПРОЩЕННЫЙ КРИТЕРИИ ГИДРОФОБНОСТИ

Предлагаемый упрощенный критерий основан на следующих допущениях:

— размер молекул органических соединений определяется в первую очередь числом атомов углерода;

— снижение гидрофобности при введении в молекулу сорбата полярной функциональной группы определяется для полифункциональных сорбатов не столько характером группы и ее специфической гидрофильностью, сколько самим фактом ее наличия (см. табл. 4.9—4.11).

Приняв эти допущения, мы, таким образом, вообще отказываемся от детализации инкрементов гидрофобности. Суммарная гидрофобность соединения, молекулы которого состоят из углеводородных фрагментов и полярных функциональных групп, может быть выражена упрощенным критерием гидрофобности Я:

Н = пс+Цп,), (7.1)

где tif — число полярных функциональных групп.

Анализ поведения монофункциональных полярных соединений в условиях обращенно-фазовой хроматографии показывает, что введение одн

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коллегии адвокатов москвы список
искривление носовой перегородки стоимость лазером
посуда германия фирмы
x магнит на номер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)