химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

кованным величинам удерживания и структурам соединений. Например, детальное исследование примесей в форидоне (I) на Зорбаксе ODS показало, что пику с а=0,19 соответствует структура II, а пику с а=1,51 — структура III (рис. 6.1):

ГЛАВА в

t л__

о<=0,19

и

ш

1Л_

<Х=|,5|

ш

1_Л_

250

Рис. 6.1. Хроматограммы технического фо-ридона. Условия анализа: колонка Зорбакс ODS (б), Силасорб CI8 (а). Подвижная фаза — ацетонитрил—вода (1:1).

251 ВЭЖХ В КОНТРОЛЕ ПРОИЗВОДСТВА И ФАРМАКОПЕЙНОМ анализе

*> 0,6 г

400 Х.им

200

2 200 |-1

?с 150 Н

100 г

Рис. 6.2. Сопоставление УФ-спект- s !

ров форидоиа, полученных на спек- А

СО SO 1трофотометре СФ-26 (о) и спектро- ]

фотометрическом детекторе фирмы

«Дюпои» (б). 200

В дальнейшем,, при замене Зорбакса ODS Силасорбом С18 в качестве материала для серийных анализов, были обнаружены примеси с а=0,22 и 1,51. Разумеется, в такой ситуации близость величин а к ранее наблюдавшимся можно считать достаточным доказательством при качественном анализе.

При достаточном опыте хроматографии и наличии обширных экспериментальных данных по удерживанию соединений рассматриваемого класса можно использовать так называемую безэталонную идентификацию. Она основана на применении моделей удерживания, подробно рассмотренных в предыдущих разделах (4.1—4.4). Надежность таких моделей, однако, ограничена, и выводы, сделанные на их основании, лишь приблизительны. Все же во многих случаях они весьма полезны на предварительных стадиях исследования как средство отбраковки гипотез, совершенно не согласующихся с закономерностями хроматографического поведения.

Таким образом, приемы хроматографического качественного анализа по величинам удерживания можно использовать далеко не всегда, особенно на стадии исследования новых соединений.

6.2.2. качественный анализ по спектральным

характеристикам

Спектральные методы — УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроско-пия в настоящее время составляют основной арсенал средств изучения структуры органических соединений. Как правило, для их применения требуются довольно чистые образцы, которые можно приготовить с помощью ВЭЖХ. Если идентифицируемое соединение присутствует в изучаемой смеси в концентрации 5% и выше, необходимое количество очищенных веществ можно получить на обычной аналитической или полупрепаративной колонке. При этом не требуется специальный препаративный хроматограф. Проблема выделения примесей, естественно, значительно сложнее, и в этом случае необходимо предварительное их концентрирование одним из доступных методов. Весьма полезной может оказаться информация, получаемая непосредственно при хроматографировании и детектировании поглощенного света в УФ- и видимой областях. Удобнее всего для этого пользоваться спектрофотометрами с диодной линейкой, позволяющими снять за один цикл разделения также спектры всех пиков. Однако эти приборы дороги и пока широко не распространены. Некоторые конструкции хроматографов предусматривают возможность остановки потока в момент выхода пика и непосредственной регистрации спектра с помощью детектора. При несколько больших затратах труда и времени почти такую же информацию можно получить с помощью обычного спектро-фотометрического детектора.

На рис. 6.2 представлен УФ-спектр форидона, сопоставленный с относительной высотой пика этого препарата, при его детектировании на разных длинах волн. Эта зависимость также по существу является УФ-спектром. Для его получения в представленной форме необходимо было снять хроматограмму 10 раз, что потребовало около 2 ч. По нашему мнению, это не столь уж высокая цена за приведенный УФ-спектр. Далее,

ГЛАВА б

а)

ВЭЖХ В КОНТРОЛЕ ПРОИЗВОДСТВА И ФАРМАКОПЕЙНОМ АНАЛИЗЕ

тельно, с помощью других спектральных методов удалось показать, что пику, обозначенному звездочкой, отвечает структура

210 и

2dA нм

Согласно приведенным примерам, уже простейшие испытания непосредственно в хроматографе могут дать некоторое представление о качественном составе смеси и служить отправной точкой при более детальном изучении строения.

^Р°матогР-ам"Ь1 смесей простаиоидов. Детектирование равных количеств образцов о и б при различных длинах волн.

(СНДСООН

сопоставление хроматограмм смесей, снятых при различных длинах волн, позволяет судить о степени сходства строения изучаемых соединений. На рис. 6.3,а представлен ряд хроматограмм реакционной смеси. По мере увеличения длины волны детектирования высоты всех пиков изменяются симбатно и максимум поглощения наблюдается при 240 нм. Следовательно, система хромофоров и ауксохромов всех компонентов этой смеси одинакова. Дальнейшее исследование показало, что все они содержат общий структурный фрагмент

6.3. ПРИНЦИПЫ КОЛИЧЕСТВЕННОГО АНАЛИЗА

Все приемы количественного анализа основаны на том, что сигнал детектора (т. е. высота либо площадь пика S) связан определенной функциональной зависимостью с массой вещества т, прошедшей через ячейку детектора:

S=i(m). (6.1)

(6.2)

Параметры этой функции априори неизвест

страница 78
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как правильно и красивые оформить выставку парфюма
мячи волейбольные в нижнем новгороде купить
установка газовых упоров mazda
Ситечко для заваривания чая Hangtea, зеленое

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.02.2017)