химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

гда можно понять, что именно имеется в виду. Согласно (1.6), селективность — это способность данной хроматографической системы разделять данную пару веществ i, Поэтому все рассуждения на тему о селективности тех или иных систем бессмысленны без указания, по отношению к каким объектам селективность проявляется.

Времена удерживания и все производные от них величины являются по существу термодинамическими характеристиками процесса. Однако, как в любом другом химическом процессе, в хроматографии результат определяется совместным влиянием факторов термодинамического и кинетического типа. Если в хроматографической системе данного состава при данной температуре у двух веществ значения tR одинаковы (или о=1,0), то никакое изменение геометрии колонки, расхода элюента и других параметров не приведет к успешному разделению этой пары. Но, с другой стороны, различие значений tR вовсе не означает автоматически, что разделение, а тем более хорошее, будет достигнуто. Для этого используемая колонка должна обладать достаточно высокими кинетическими характеристиками. Акты сорбции—десорбции должны совершаться с большой скоростью, чтобы реализовать потенциальную возможность разделения, на которую указывает различие в значениях tR. Основная кинетическая характеристика процесса — высота Н,

2'

20

21

ПРИНЦИПЫ И ОСНОВЫ ТЕОРИИ ХРОМАТОГРАФ И И

эквивалентная теоретической тарелке (ВЭТТ). Эта величина соответствует высоте слоя сорбента, при прохождении которой акт сорбции—десорбции успевает совершиться в среднем один раз. Она отражает по существу качество использованного сорбента, качество заполнения колонки и правильность выбора режима хроматографирования. Для оценки качества колонки применяется обратная величина — число теоретических тарелок N:

N = L/H,

(1.7)

где L — длина колонки, мм.

Число теоретических тарелок служит мерой эффективности колонки. Его рассчитывают как функцию времени удерживания и ширины пика (рис. 1.4) по формуле

*-5*(^'-и(—У -«(—)'? (1.8)

Рис. 1.5. Влияние удерживания (?'), селективности (а) и эффективности {N) на разделение, а — а и N оптимальны, k' мало; 6 — а и А' оптимальны, N мало; в — а, N и k' оптимальны; г — удовлетворительное разделение соединений с малым значением ct на колонке повышенной эффективности.

где w, — ширина пика у основания; ш0.5 — ширина пика на уровне 0,5 высоты; ш%а — ширина пика на уровне 0,607 высоты.

(1.9)

Совместное влияние селективности, удерживания и эффективности на результат разделения демонстрирует рис. 1.5. Наглядно видно, что большие значения а и N способствуют более полному разделению. В то же время даже при достаточной разнице в удерживании разделение неудовлетворительно, если недостаточна эффективность. В качестве численной меры степени разделения двух компонентов используется критерий разделения Rs. Он может быть рассчитан на основании измерений хроматограммы веществ X и У:

2(<ду — tiix)

w3Y + wsX

Критерий разделения связан с основными характеристиками системы следующим соотношением:

где ft' — среднее значение коэффициентов емкости разделяемой пары веществ.

1.4. РАЗМЫВАНИЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ЗОН

Рассмотрим факторы, определяющие форму хроматографических зон в проявительной хроматографии. Разделяемая смесь вводится в колонку в виде узкого импульса, и его объемом по сравнению с объемом колонки можно пренебречь. По мере

ГЛАВА I

22

23

ПРИНЦИПЫ И ОСНОВЫ ТЕОРИИ ХРОМАТОГРАФИИ

перемещения молекул разделяемых веществ с потоком подвижной фазы импульс непрерывно расширяется, при этом концентрация разделяемых молекул в нем уменьшается. Главная причина данного процесса в том, что скорость перемещения по колонке отдельных молекул отличается от средней скорости, характерной для данного соединения. С точки зрения конечного полезного результата хроматографического процесса — достижения разделения молекул различных видов — размывание зон крайне нежелательно, по крайней мере по следующим причинам. Во-первых, интенсивное размывание ведет к частичному перекрыванию зон различных соединений, и потому приходится предъявлять более жесткие требования к селективности системы. Причем, даже если в том или ином случае удается обеспечить повышенную селективность, общая разделяющая способность невелика. Другое отрицательное следствие размывания — уменьшение концентрации сорбата в центре зоны, ведущее к снижению чувствительности при анализе и дополнительным трудностям при препаративном выделении чистых веществ.

Мерой интенсивности процессов размывания является высота, эквивалентная теоретической тарелке. Величина Я определяется рядом частных процессов, детально рассмотренных еще в работах [143, 144], основные выводы которых полностью применимы и к высокоэффективной жидкостной хроматографии.

Неоднородность потока подвижной фазы. Сорбент, находящийся в хроматографической колонке, можно считать системой взаимопересекающихся каналов, в которых в результате вихревой диффузии скорость переноса подвижной фазы отдельных молекул может различаться. Эт

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
посуда для плит со стеклокерамической поверхностью
толщиномер ем2271 инструкция
клапан регулирующий с электроприводом lr24a-s
стоимость техобслуживания систем кондиционирования в мытищах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)