химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

однако при этом продолжительность разделения будет больше. В связи с этим целесообразно оценить оптимальные диапазоны значений k' для различных типов разделений.

На рис. 5.18 представлена зависимость критерия разделения Rs от коэффициентов емкости и относительных удерживаемых объемов. Видно, что кривые Rs = f(A') стремятся к плато. В со222

223

МЕТОДИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ВЭЖХ

Рис. 5.19. Зависимость погрешности измерения коэффициентов емкости № от величины коэффициентов емкости и погрешности измерения U.

ли,"/. 801'5 к'

j-20% „=10%

ответствии с (1.10) максимальное значение критерия Rs для данных N к а составляет

Я. =1 i^llyyv. (5.2)

"max 4 ,0 ' V '

Как следует из рис. 5.18, выигрыш в величине R, довольно значителен при увеличении к' приблизительно до трех. Дальнейшее увеличение к' сопровождается очень медленным улучшением разделения. Следовательно, с точки зрения компромисса между достигаемым качеством разделения и его продолжительностью оптимальное значение к' равно примерно трем. Можно уверенно заявить, что если при таких величинах удерживания разделение неудовлетворительно, то следующим шагом по оптимизации должно быть либо радикальное увеличение эффективности колонки, либо изменение селективности за счет изменения состава подвижной фазы. Несколько иначе следует выбирать величину к' при разработке методик определения примесей. В этом случае избранный режим помимо отделения примесей от основного вещества должен обеспечивать обзор максимального диапазона полярности сорбатов. Поэтому желателен такой состав подвижной фазы, чтобы к' основного вещества был около 1,0. С другой стороны, в начальной части хроматограммы, вблизи /о, часто наблюдаются ложные пики различной природы; поэтому при выборе состава элюента необходимо строго соблюдать следующее правило: ни один интерпретируемый пик не должен иметь &'<0,2.

Экспериментальный подбор условий разделения желательно начинать с испытания такой подвижной фазы, в которой ожидаемые значения коэффициентов емкости находятся в пределах 0,1—0,5. В этом режиме хроматографируют искусственную смесь, а также реальный образец. На основании хроматограммы искусственной смеси делают вывод, насколько в следующем эк сперименте надо уменьшить силу подвижной фазы, чтобы приблизиться к оптимальным значениям &'. Хроматограмма реального образца, снятая в первом режиме, позволяет выявить наличие сильносорбирующихся примесей, которые могли бы быть «потеряны» при хроматографировании в более слабой подвижной фазе.

При исследовании закономерностей хроматографического поведения условия эксперимента необходимо выбирать таким образом, чтобы погрешность измерения коэффициентов емкости была минимальной. Поскольку корректное определение величины t0, требуемой для расчета к', встречает значительные затруднения, единственным реальным выходом, видимо, является выбор для этой цели условно несорбирующихся веществ. Разумеется, систематические погрешности измерения к' устранены не будут, но тем не менее такой подход создаст основу для рационального обобщения и интерпретации данных. Вообще, по нашему мнению, положение с измерением t0 и к' излишне драматизировать не следует. Во-первых, погрешность измерения to резко отрицательно сказывается только на слабоудерживаемых сорбатах. Согласно рис. 5.19, начиная с к'я$4 относительная погрешность к' равна погрешности измерения 4> и практически постоянна для всех соединений с ft'>4. Во-вторых, при выводе закономерностей, подобных уравнениям (4.52) и (4.23), погрешность измерения к' станет составной частью свободного члена, а коэффициенты, описывающие влияние структуры сорбата или состава элюента, будут найдены правильно.

Таким образом, при исследовании закономерностей хроматографического поведения желательно выбирать такие составы подвижных фаз, чтобы коэффициенты емкости изучаемых соединений были не меньше 4.

В табл. 5.5 приведены условно несорбирующиеся вещества, неплохо зарекомендовавшие себя в лаборатории авторов.

Температура колонки. Температура, при которой проводится разделение, как правило, не оказывает решающего влияния на

ГЛАВА 5

224

225

МЕТОДИЧЕСКИЕ ОСНОВЫ ВЭЖХ

селективность, но определяет абсолютные величины удерживания. Повышение температуры разделения приводит к уменьшению времен удерживания, однако того же эффекта при необходимости проще можно добиться, несколько изменив состав подвижной фазы. В связи с этим большинство ВЭЖХ-разделе-ний выполняется при комнатной температуре, и даже не все фирмы, специализирующиеся в жидкостной хроматографии, включают соответствующие термостаты колонок в свою производственную программу.

Термостатирование колонки при повышенных (до 40—60°С) температурах можно рекомендовать в тех случаях, когда используются подвижные фазы большой вязкости. Это позволяет значительно снизить давление в системе и расширить круг используемых растворителей. Например, при 60°С становится возможным использование изопропилового спирта в качестве органического компонента подвижной фазы в об

страница 68
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда телевизоров в москве
Рекомендуем фирму Ренесанс - люк для чердака- быстро, качественно, недорого!
стул jola
бокс склад

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)