химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

соответствует тому промежутку времени, в течение которого детектор регистрирует сигнал только от подвижной фазы. Пик — кривая, в идеале приближающаяся к кривой гауссова распределения, описывает постепенное нарастание концентрации вещества на выходе из

Рис. 1.3. Схематическое изображение объемов в хроматографической колонке. Пропорции изменены для наглядности. Д — дозатор; ДТ — детектор. Объем подвижной фазы не заштрихован, внеколоночные объемы заштрихованы дважды.

колонки jj. последующее ее уменьшение. Время появления максимума пика на хроматограмме называется временем удерживания tR., где i — индекс, соответствующий i-му компоненту разделяемой смеси. При постоянных условиях работы и составе фаз хроматографической системы время удерживания является величиной, постоянной для данного вещества. Иногда в начальной части хроматограммы регистрируется небольшой пик, природа которого связана с кратковременным нарушением равновесия в колонке при вводе пробы. Этому пику соответствует 'время удерживания несорбирующегося вещества ta и свободный объем системы. Свободный объем системы Voc — это объем, занимаемый подвижной фазой от устройства для ввода пробы до детектора. Часть свободного объема системы, находящаяся в пределах колонки, называется свободным объемом колонки Vm (рис. 1.3). В идеале свободный объем системы не должен превышать свободный объем колонки. В современных жидкостных хроматографах внеколоночные объемы сведены к минимуму, и измеряемую экспериментально величину ta в первом приближении можно считать отвечающей свободному объему колонки. Свободный объем колонки — ее важная характеристика, для его определения в изучаемую смесь иногда специально вводят несорбирующееся соединение для измерения U. Однако, как показано многими исследованиями последних лет, корректное определение свободного объема — весьма нелегкая, если вообще разрешимая задача. В противоположность свободному объему различают объем неподвижной фазы в колонке Vs. Отношение этих величин называют фазовым отношением колонки ip:

Фазовое отношение — также важная характеристика системы, позволяющая связать хроматографический процесс с аналогичным ему по составу фаз статическим процессом распределения и далее — с термодинамическими характеристиками.

Итак, процесс удерживания данного вещества в принятой нами терминологии описывается временем удерживания — первой величиной, измеряемой в ходе хроматографического эксперимента. Однако помимо физико-химических факторов время удерживания определяется также скоростью подачи через колонку подвижной фазы F. Скорость подачи, или расход подвижной фазы, в первом приближении можно считать параметром, не влияющим на распределение. Удерживаемый объем данного вещества рассчитывается по формуле

VR = t„-F (1.2)

и, естественно, для данной колонки уже не зависит от расхода подвижной фазы. Удерживаемый объем является константой данного вещества на данной колонке в подвижной фазе данного состава, но на колонке других размеров он изменяется, несмотря на то что используются те же сорбент и подвижная фаза. При внимательном рассмотрении хроматограммы, полученной в новых условиях, можно обнаружить, что пропорционально изменяется и значение А>- Коэффициент емкости данного соединения в данной хроматографической системе рассчитывается по формуле

k'= <д~'° . (1.3)

Этот параметр не зависит от размеров колонки и широко используется в хроматографической литературе и расчетах. Коэффициент емкости не является чисто формальной величиной, он непосредственно связан с коэффициентом распределения в данной системе К и свободной энергией сорбции AG:

AG

/;' = ^.ф = ф.е~"в7'. (1.4)

Коэффициент емкости не зависит от большинства экспериментальных факторов, однако, как видно из (1.4), фазовое отношение (и, следовательно, плотность упаковки колонки) влияет на данный параметр сильно. Для устранения этого влияния в газожидкостной хроматографии в 1959 г. Ковачем [266] был предложен индекс удерживания

(1.5)

1E('e.+r'1)~lg('».~"'°) '

lg(/<=100п+100'В ПРИНЦИПЫ И ОСНОВЫ ТЕОРИИ ХРОМАТОГРАФ И И

где tRn и tRa+i — время удерживания н-алканов спи п+\ атомами углерода, выходящих из колонки до и после рассматриваемого соединения с временем удерживания tщ. Эта интерполяционная характеристика не зависит от фазового отношения и завоевала большую популярность, став основным средством описания поведения в газожидкостной хроматографии [82]. В ВЭЖХ также предложена аналогичная величина. В качестве ряда стандартов использованы метил-к-алкилкетоны Сз—С2з [53, 362] либо конденсированные полиядерные ароматические соединения [448]. Однако пока индексы удерживания широкого применения в ВЭЖХ не нашли.

Сравнительную термодинамическую характеристику двух разделяемых соединений дает относительное удерживание, или селективность:

t „~to

(1.6)

Необходимо отметить, что уже с давних времен в дискуссиях хроматографистов и литературе привилось довольно свободное обращение с термином «селективность», так что не все

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обувь для футбола детская
футуристичные часы купить
посуда glasslock
Скамейки детские для школ, детских садов и дошкольных учреждений, производство детских скамеек

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)