химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

бращенно-фазовой хроматографии на алкилсиликагелях.

Системы, состоящие из силикагеля, динамически модифицированного цетилтриметиламмонийбромидом, изучены также в работах [177—179]. Показаны пути регулирования удерживания и селективности за счет изменения концентрации модифи12 — 137

ГЛАВА 4

Т78

179

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

цирующего иона, ионной силы, рН, природы и концентрации органического растворителя в подвижной фазе. Приведены примеры разделения некоторых классов веществ, представляющих интерес в лекарственной химии: трициклических антидепрессантов, стероидов, бензоатов, барбитуратов [177]. Поверхностно-активные анионы, например додецилсульфат, также могут быть связаны аналогичным образом с поверхностью окиси алюминия [140]. При этом образуются системы, которые по отношению к нейтральным сорбатам ведут себя как обычные обращенно-фа-зовые. В то же время катионы сорбируются одновременно по гидрофобному и ионообменному механизмам.

Согласно работе [142], динамическое модифицирование наблюдается также при использовании неионогенных поверхностно-активных веществ (твины 20, 40, 60, 80). Установлено, что они очень прочно связаны с поверхностью силикагеля и полностью снять модифицирующий слой, однажды образованный, не удается даже несколькими литрами воды или водного метанола.

В работе [236] описано разделение лекарственных веществ ряда феноксипропаноламина на силикагеле, динамически модифицированном гидрофобными аминами. В отсутствие модификатора решающий вклад в удерживание вносит способность сорбатов к образованию водородных связей, а в режиме динамического модифицирования — их гидрофобности.

При введении добавок гидрофобных диаминов в подвижную фазу, состоящую из воды и органического растворителя, сили-кагелю удалось придать свойства, характерные для аминоал-килсиликагелей [79]. Порядок элюирования углеводов на таком сорбенте свидетельствует о том, что с помощью одной аминогруппы динамический модификатор связан с силикагелевой матрицей, а вторая обращена в сторону подвижной фазы и ответственна за удерживание сорбатов [440].

Авторы работ [424, 425], добавляя к элюенту обычной обращенно-фазовой хроматографии пентанол-1, получили на сорбентах Лихросорб RP2, Лихросорб RP8, Лихросорб RP18 системы, по характеристикам приближающиеся к распределительной хроматографии «жидкость—жидкость». При этом одновременно в ряде случаев удалось реализовать ион-парный распределительный режим. Этим способом можно хроматографировать трициклические антидепрессанты и ряд других аминов, причеи система также довольно селективна при разделении цис-транс-изомеров [425].

Гидроокиси тетраалкиламмония использованы также для модификации силикагеля при элюирования органическими растворителями. Такие неводные системы могут использоваться с электрохимическими детекторами [163].

Динамическое модифицирование может служить не только средством радикального изменения механизма сорбции, но и средством регулирования селективности, подавления нежелательных процессов в колонке, приводящих к искажению формы пика. Так, в обычном обращенно-фазовом режиме добавка 0,005 моль/л нониламина к подвижной фазе позволила существенно сократить время анализа и улучшить форму пиков трициклических антидепрессантов [98, 257]. Влияние добавок различных карбоновых кислот при нормально-фазовой хроматографии детально изучено в работе [162]. Эти добавки значительно улучшают форму хроматографических пиков (особенно добавки карбоновых кислот с более длинной углеводородной цепью).

В работе [311] в качестве динамических модификаторов при хроматографии аминов были использованы краун-эфиры. Их введение в систему (0,01—0,05 моль/л) увеличивало удерживание аминов и аминокислот и практически не влияло на коэффициенты емкости нейтральных сорбатов. Согласно предложенной модели и экспериментальным данным, при дальнейшем повышении концентрации краун-эфира прирост удерживания постепенно прекращался и уступал место обратному процессу.

Модификация Лихросорба RP8 трибутилфосфатом и другими производными фосфора использована в работе [287] для изменения величин удерживания и селективности разделения ряда ароматических кислот и фенолов.

В отдельных случаях удается получить динамически модифицированные системы, обладающие энантиоселективностью. Например, полярный сорбент может быть модифицирован из неполярной подвижной фазы D-(-)хинином [320]. На таком сорбенте достигнуто разделение камфорсульфоновой кислоты. Выбор системы растворителей в подобных случаях должен быть таким, чтобы другие процессы динамического модифицирования сводились к минимуму и сорбция определялась именно взаимодействием разделяемых молекул с молекулами хиральГЛАВА 4

180

ного динамического модификатора, но не с другими компонентами системы. В частности, для успешных разделений такого рода необходимо, чтобы вода в системе отсутствовала.

Перечисленные в данном разделе примеры и варианты динамического модифицирования далеко не исчерпывают всего разнообразия новых сорбционных свойств, которые эти

страница 52
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Наборы столовых приборов Robert Welch
MB786179
сайт посуды фисслер
бутсы в ростове-на-дону

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)