химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

ваться средними данными из литературы [57, 156, 204, 209, 210, 262, 322, 323]Из них следует, что модифицирующий эффект всегда проявляется достаточно отчетливо, если концентрация ион-парного агента находится в пределах 1—10 ммоль/л.

На проявление модифицирующего эффекта существенное влияние оказывает рН подвижной фазы. Ассоциация модификатора с сорбатом, где бы она ни происходила, будет наиболее прочной, если оба они ионизированы. Поэтому рН подвижной фазы выбирают в зависимости от свойств сорбата и модификатора. На рис. 4.43 изображена типичная зависимость коэффициентов емкости слабой кислоты от рН подвижной фазы и концентрации модификатора. Нижняя кривая, соответствующая обычному обращенно-фазовому режиму, совпадает по форме с кривыми рис. 4.4. При добавлении в подвижную фазу динамического модификатора удерживание увеличивается. Более всего этот эффект выражен при рН около 6, где в достаточной степени ионизированы и сорбат, и модификатор. Рекомендуемые значения рН для ион-парной хроматографии приведены в табл. 4.38.

Систематические сведения о влиянии концентрации органического растворителя на коэффициенты емкости в литературе сравнительно немногочисленны, но дают основания полагать, что в этом режиме соблюдается уравнение (4.52). Отмечено [57], что при постоянной концентрации ион-парного модифи174

IN

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

катора в неподвижной фазе величины Igk' уменьшаются по мере роста концентрации органического растворителя в подвижной фазе. В работе [329] показано, что в иои-парном режиме выполняется уравнение (4.46). Данные работы [285] по хроматографии желчных кислот переработаны нами в координатах уравнения (4.52), получены коэффициенты корреляции, превышающие 0,99. Коэффициенты Ь и р этих уравнений подчинялись также компенсационной закономерности (4.55) (см. табл. 4.20). Компенсационные зависимости между энтальпией и энтропией сорбции могут быть использованы и для интерпретации механизма удерживания [329, 330].

Сложность процессов, протекающих при ион-парной хроматографии, препятствует созданию моделей, описывающих влияние структурных факторов сорбатов на удерживание. В данном режиме наряду с гидрофобностью сорбатов удерживание будет определяться и величинами рКи, однако анализ относительной роли этих факторов осуществим с трудом. Имеются указания, что параметры моделей удерживания можно связать со вкладами определенных структурных фрагментов и я-константами гидрофобности Ганча [69],

При разделении сложных смесей, содержащих сорбаты различной основности и гидрофобности, в соответствии с существующими теоретическими представлениями трудно предвидеть с достаточной точностью отклик системы на изменение тех или иных условий опыта. Поэтому для поиска оптимальных режимов целесообразно применять статистические методы.

В последние годы возрастает внимание исследователей к мицеллярной, или псевдофазовой, жидкостной хроматографии [43—45, 75, 120, 161, 260, 271, 324, 450]. Подвижные фазы, используемые в этом режиме, аналогичны применяемым в ион-париой хроматографии, но содержат поверхностно-активный модификатор в концентрациях, достаточных для образования мицелл. Молекулы сорбатов могут связываться с мицеллами, либо не связываться, либо выталкиваться электростатическими силами из окрестности мицеллы [43]. Первому типу взаимодействия соответствует резкое уменьшение удерживания, третьему — увеличение. Мицеллярная хроматография открывает перед экспериментатором дополнительные возможности варьирования удерживания и селективности. Так, например, в мицеллярном режиме удается элюировать с Ультрасфера ODS антрацен с помощью подвижной фазы, содержащей всего 3% пропанола. В условиях обычной обращенно-фазовой хроматографии для этого требуется не менее 30% органического растворителя. Как указано в работах [120, 271], применение мицеллярной хроматографии особенно выгодно при градиентном элюировании. Это связано с тем, что концентрация свободного поверхностно-ак' тивного агента в растворе почти постоянна, а увеличение элюирующей силы достигается за счет изменения концентрации мицелл. Объем элюента, требуемый для уравновешивания таких систем, не превышает свободного объема системы от инжектора до входа в колонку. В качестве мицеллообразователя может использоваться неионогенное поверхностно-активное вещество — полиоксиэтилен-23-додеканол [75], а также цвиттерион-ный агент — пропансульфонат додецилдиметиламмония [324]. Установлено, что чувствительность такой системы к различиям сорбатов меньше, чем у обычных обращенно-фазовых систем. Следовательно, одним из перспективных направлений использования мицеллярной хроматографии может явиться анализ смесей соединений различной химической природы.

Предложена модель, описывающая процессы в мицеллярной хроматографии нейтральных молекул [44] и ионов [45] как распределение сорбата между тремя фазами: неподвижной, подвижной и мицеллами, перемещающимися по колонке с подвижной фазой.

По данным [161], при переходе'процесса в мицеллярный режим может изменяться селективн

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
медсправка для гибдд с наркологом и психиатром
кровати с размером 200 на 200
в каком году будет концерт крис ри в санк петербурге
стол туалетный джульетта цвет миланский орех купить в твери

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)