химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

няют натриевые соли алкилсульфокислот с числом атомов углерода 4—12, для разделения кислот — соли тетра-алкиламмония.

В литературе до сих пор не сформировалось единое мнение о механизме ион-парной хроматографии. Согласно одной модели, гидрофобные ионы модификатора сорбируются на поверхности алкилсиликагеля таким образом, что к подвижной фазе обращены заряженные группы (рис. 4.40,а; реакция I). В результате образуется поверхность, обладающая ионообменными свойствами. Предполагается, что сорбция в таких системах подчиняется обычным закономерностям ионообменной хроматографии (реакция II). Такой точки зрения придерживаются авторы работ [112, 352, 402].

Согласно противоположной модели, поверхностное модифицирование сорбента не играет существенной роли. Предполагается, что гидрофобный противоион образует с хроматографиру-емым ионом пару в растворе подвижной фазы (рис. 4.40,6; реакция III). Эта ионная пара затем сорбируете* на неполярной поверхности по обычному обращенно-фазовому механизму (реакция IV). Такой взгляд на процесс ион-парной хроматографии также имеет своих приверженцев [262, 299, 330]. В подтверждение одного и другого механизма приводятся разнообразные экспериментальные данные, однако однозначное решение проблемы крайне затрудняется тем обстоятельством, что обе модели предполагают одну и ту же структуру адсорбированного комплекса (АК на рис. 4.40). Кроме того, вполне вероятно, что истинный механизм процесса зависит от типа динамического модификатора и условий опыта. Например, установлено, что механизм сорбции морфина и его аналогов зависит от длины ал-кильного радикала в молекулах ион-парного модификатора — алкилбензолсульфоната. В последнее время предложены также другие модели, которые в известной степени преодолевают противоречия первоначальных концепций.

В ряде работ изучалась сорбция динамического модификатора алкилсиликагелями. Количество этого реагента в неподвижной фазе зависит от его гидрофобности, концентрации в подвижной фазе и ее рН. При отсутствии органического растворителя в подвижной фазе либо неизменной его концентрации изотермы сорбции ион-парных модификаторов близки к ленгмюровским.

ГЛАВА 4

172

При концентрации иона тетрабутиламмония 0,007 моль/л поверхность сорбента покрыта им на 75%.

Обычно концентрация ион-парного модификатора при насыщении имеет порядок 100—1000 мкмоль/г [57, 237, 352]. При увеличении концентрации органического растворителя в подвижной фазе концентрация ионов додецилсульфата и тетрабутиламмония резко снижается [352]. Эти же авторы указывают, что сорбция ион-парного реагента на поверхности алкилсилика-геля имеет место только тогда, когда сорбент подвижной фазой не смачивается (т. е. она содержит мало органического растворителя) [349]. Если же сорбент смачивается, дополнительное введение в систему ион-парного модификатора способствует ускорению элюирования за счет нарастания взаимодействий в подвижной фазе. Интересные данные, указывающие на конкуренцию ион-парного реагента и органического модификатора, представлены в работе [402]. На рис. 4.41 изображена зависимость состава адсорбированной фазы на Лихросорбе RP8 от содержания н-пропанола в элюенте. Помимо к-пропанола элюент содержал 0,4% цетримида (цетилтриметиламмония бромида); рН 6,0. По мере увеличения концентрации н-пропанола в подвижной фазе его концентрация в неподвижной также увеличивалась, в то время как концентрация цетримида уменьшалась. Суммарная концентрация к-пропанола и цетримида сохраняла при этом относительное постоянство.

Величина и направление модифицирующего эффекта связаны с гидрофобностью и знаком заряда ион-парного модификатора (рис. 4.42). Если сорбат и модификатор имеют одинаковые заряды, введение последнего, уменьшает удерживание. При разноименных зарядах удерживание увеличивается. Введение ион-парных агентов обычно немного уменьшает даже коэффициенты емкости нейтральных сорбатов [28, 58, 59, 67, 210, 365, 406].

При одинаковой молярной концентрации более выраженный модифицирующий эффект характерен для более гидрофобных ионов, с большим числом атомов углерода [59, 175, 204, 437]. В работе [58] показано, что разница в действии гомологичных ион-парных реагентов определяется различиями их собственных сорбционных свойств. Зависимость удерживания от концентрации получается одинаковой для любых модификаторов, если выражать концентрацию не в молях на литр подвижной фазы, а в молях на грамм сорбента.

Согласно кривой 3 рис. 4.42, зависимое^ удерживания от концентрации ион-парного реагента имеет Максимум. Положение его важно знать хотя бы ориеитировочнб^при выборе условий элюирования. Обсуждаемая кривая вблизи максимума достаточно полога, поэтому, если речь не идет о тонкой оптимизации разделения сложной смеси, вполне можно воспользоРис. 4.42. Типичные кривые, выражающие зависимость удерживания от концентрации ион-парного реагента в подвижной фазе: 1 — сорбат нейтралей; 2 — иои-париый реагент и сорбат имеют одинаковые заряды; 3 — заряды ион-парного реагента и сорбата противоположны.

страница 49
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
усово тупик дома
носки и гольфы в саратове
такси аэропорт трансфер
набор столовых приборов цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.04.2017)