химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

между строением сорбатов и их удерживанием на полярных химически связанных неподвижных фазах изучена пока слабо. Однако имеющиеся в литературе примеры позволяют полагать, что общие подходы, оправдавшие себя в хроматографии на силикагелях и алкилсиликагелях, применимы и к этому классу сорбентов. Так, в [432] показано, что удерживание ароматических углеводородов на цианопропилсиликагеле Супелкосил CN подчиняется уравнению (4.23). Найдены вклады некоторых функциональных групп в удерживание на этом сор166

167

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

lgk2

.,0 3,5

0,5

1,0

1,5 lg \\\

для данного варианта хроматографии также характерен эффект компенсации энтальпии и энтропии.

Полярные химически связанные неподвижные фазы могут использоваться и в режиме обращенно-фазовой хроматографии. На рис. 4.38 сопоставлены коэффициенты емкости производных с-триазина [366] общей формулы

х

N XN Х= Cl,OCH3,SCH3

Рис. 4. 37. Зависимость удерживания гомологов метилового эфира 11-дезок-снпростагландина ?, от числа атомов углерода в ш-цепи. А — сс-изомер; Б — fj-изомер. Колонка — Микропак CN. Подвижная фаза — пропанол-2— гексан (5:95).

Рис. 4. 38. Удерживание производных сылш-триазина на Мнкропаке CN: lgfc'i — в подвижной фазе гептан—пропанол-2 (1000:15); lgfe'2 — в подвижной фазе вода—ацетонитрил—уксусная кислота (95:5:0,5).

бенте. Оказалось, что они приблизительно в 5 раз меньше соответствующих вкладов в хроматографии на силикагеле. Отсюда следует практически важный вывод относительно области применения нитрильных неподвижных фаз: они должны оказаться наиболее выгодными в тех случаях, когда на одной хромато-грамме необходимо получить пики соединений, сильно различающихся по полярности.

Нитрилсиликагели, в частности, проявляют меньшую селективность при разделении гомологов, чем алкилсиликагели. На рис. 4.37 отражена зависимость удерживания гомологов метилового эфира 11-дезоксипростагландина Е\ от числа атомов углерода. Видно, что инкремент \gk' непостоянен и уменьшается с удлинением о>цепи.

На величины удерживания, естественно, влияет не только размер молекул сорбатов, но и электронные факторы. Так, выявлено наличие корреляции между lgfe'0 и рК [213]. В работе [159] для описания поведения полярных ароматических углеводородов предложено уравнение

\?к' = а + Ь(Пл + п*11), (4.114)

где ггя — число л-электронов; / — длина молекулы. Параметр пл11 служит здесь мерой компактности я-электронного облака.

Влияние температуры на удерживание на амино- и нитрил-силикагелях также изучено довольно слабо. Можно, однако, предполагать, что основные закономерности, характерные для других привитых неподвижных фаз, будут соблюдаться и в этом случае. В работе [336] показано, что с повышением температуры удерживание на рБондапаке CN уменьшается..При этом

а) •*(С18)

,6]

в)

(NH

<2:

1,0 0,8 0,6 0,4 0.2

з к

1С8.

Рис. 4.39. Сравнение коэффициентов емкости производных пиримидина на Зорбаксе С8 с аналогичными величинами на Сепароне С18 (о), Сепароне CN (б), Сепароне \Н2 (в). Подвижная фаза — ацетонитрил—вода (20:80).

на одном и том же же сорбенте (Микропак CN) при применении типичных нормально- и обращенно-фазового элюентов. По отношению к данному классу соединений цианэтилсиликагель обладает достаточной удерживающей способностью как в нормально-, так и в обращенно-фа-зовом режиме. Величины lgfe' в этих режимах между собой не коррелированы; следовательно, переход из одного режима в другой может служить средством изменения селективности разделения. Замена алкилсиликагеля цианэтилсиликагелем в режиме обращенно-фазовой хроматографии также может привести к изменению селективности [101]. С этой же целью можно использовать и аминосиликагель. На рис. 4.39 представлены данные из [126] по удерживанию производных пиримидина на Зорбаксе С8, Сепароне CN и Сепароне NH2. Величины удерживания, изображенные таким образом, характеризуют сравнительную селективность двух систем. Если точки располагаются вдоль одной линии, это означает, что по селективности данные системы сходны и не следует ожидать существенного изменения характера разделения при замене одной коГЛАВА 4

168

169

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

лонки другой. Представленная на рис. 4.39,а корреляция между величинами удерживания на Зорбаксе С8 и Сепароне С18 свидетельствует об одинаковом механизме удерживания и примерно одинаковой селективности этих двух сорбентов.

На рис. 4.39,6 Зорбакс С8 сравнивается с Сепароном CN. Рассеяние точек больше и селективность цианэтилсиликагеля выше, .хотя по-прежнему доминирует обращенно-фазовый механизм и порядок элюирования совпадает с таковым для октил-силикагеля. Противоположная закономерность характерна для Сепарона NH2 — в этом случае порядок элюирования меняется по сравнению с Зорбаксом С8 на обратный (рис. 4.39,в). Возможность представления удерживания производных пиримидина как суммы структурных инкрементов показана в работе [125]. Аналогично хроматографии на алкилсиликагеле при хроматографии на цБондапаке CN может оказаться полезным «

страница 47
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
agb grand замки
Установка парктроника ParkMaster 4DJ-88
Твердотопливные котлы Atmos DC 75SE
умывальники для дачи с подогревом с тумбой

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)