химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

ЫХ ХИМИЧЕСКИ СВЯЗАННЫХ НЕПОДВИЖНЫХ ФАЗАХ

Сорбенты этого типа уже на протяжении ряда лет выпускаются всеми основными фирмами, специализирующимися на материалах для ВЭЖХ. Тем не менее вплоть до настоящего времени области и способы их применения не удалось сформулировать однозначно. Их преимущества по сравнению с силикагелем, с одной стороны, и алкилсиликагелями — с другой пока выявлены лишь для некоторых классов соединений. По-видимому, единственная область, где сорбенты этого класса (точнее, лишь один из них — аминосиликагель) открыли принципиально новые возможности, — это анализ углеводов, а также групповые разделения углеводородов [345].

Полярность материалов, модифицированных органическими радикалами с амино- и цианогруппами, меньше, чем у исходных силикагелей, и полярные органические соединения удерживаются такими сорбентами слабее. Следовательно, они могут быть рекомендованы для разделения наиболее полярных соединений в нормально-фазовом режиме. С другой стороны, эти сорбенты гидролитически устойчивы при рН 2,0—7,5 и потому могут использоваться также в обращенно-фазовом режиме. Хотя возможности такого их использования изучены пока недостаточно, можно ожидать, что помимо неспецифических гидрофобных взаимодействий проявятся также взаимодействия между полярными группами в молекулах сорбатов и неподвижной фазой. В результате селективность таких систем будет отличаться от селективности традиционных обращенно-фазовых систем.

В случае использования органических элюентов механизм сорбции на материалах этого класса мало отличается от механизма сорбции на ^модифицированном силикагеле, хотя дискуссия о его деталях в литературе до сих пор не завершена. Так, в работе [197] показано, что аминогруппы поверхности способны связывать различное количество молекул полярного растворителя. В случае умеренно полярных растворителей поверхностный комплекс, по мнению авторов, состоит из одной аминогруппы и одной молекулы растворителя. Более полярные растворители, например спирты, связываются с аминогруппами в отношении 1:3. Предполагается, что в первом случае молекула сорбата взаимодействует со свободными аминогруппами сорбента и полярным растворителем в подвижной фазе. В системе, таким образом, реализуются следующие равновесия:

J_NH2+B |-NH2-B; (4.ЮЗ)

|NH2+X A, fNH2-Xi (4.104)

В+Х J^L* В--ОС. (4.105)

где В — полярный компонент подвижной фазы; X — хроматографируемое вещество; К\, Кг, Кз — соответствующие константы равновесия.

11 — 137

165 ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

на себя внимание веерообразное расположение прямых lgЈ'— IgC на этом рисунке. Подобное расположение прямых отмечено также в работе [377]. Оно родственно обсуждавшемуся выше для хроматографии на алкилсиликагелях и немодифицирован-ных силикагелях. Некоторые примеры зависимостей, найденных нами, обобщены в табл. 4.37.

Таблица 4.37

Параметры уравнения (4.55) для химически модифицированных полярных

| Компоненты элюента

Класс соединений Сорбент 1

1 А Б

Производные

циклопентенона

Силатраны

Алкилпиридины Зорбакс Гексан Диоксан 0,19 0,97 14 0,95

CN

Хлороформ 2,47 2,71 4 0,95

Микропак „ Пропаиол-2 0,49 0,97 5 0,93

CN

Зорбакс CN

То же „ Диоксан 0,88 2,41 4 0,98

Ароматические Роснл NH2 Гептан Пропанол-2 1,42 2,0. i 0,93

соединения*

Комплексы То же „ „ 0,65 1,18 8 0,99

* Переработанные данные из [102].

арентрикарбонилхрома*

Аналогичная закономерность позволила разработать систему прогнозирования удерживания ароматических оксисоединений [100]. Установлено, что между величиной lg/г' на цБондапа-ках CN и NH2 и параметром растворимости бинарной подвижной фазы существует линейная зависимость

]gft' = /-Slg6m,T, (4.110)

где /, S — коэффициенты.

Параметр растворимости бинарной подвижной фазы Ьт,т связан с параметрами сильного (б«,т) и слабого (6и,т) ее компонентов соотношением

6т,т = Х?8,т + (1 - XS)SW,T, (4.111)

где Xs — мольная доля сильного компонента.

В ряду структурно родственных соединений коэффициенты / и S уравнения (4.110) линейно связаны между собой:

S=-pl + q. (4.112)

Подставив (4.112) в (4.110), получим уравнение, позволяющее прогнозировать удерживание при произвольном составе бинарной подвижной фазы:

lgft'=(l+plg6m,T)/-(/lg6m,T. (4.113)

Аналогичную зависимость для коэффициентов уравнения Снайдера Igfe'o и Аа/пв авторам обнаружить не удалось. Коэффициенты корреляции уравнения (4.113) для разных массивов данных составили 0,95—0,98. Прогнозирующая способность (4.113) оценивалась по удерживанию веществ, данные о которых не использовались при определении коэффициентов q и р. Для различных классов сорбатов погрешность прогнозирования k' составила 4—8%.

Разумеется, при хроматографии на полярных химически связанных неподвижных фазах описание процесса только в терминах силы подвижной фазы (или концентрации данного полярного растворителя) неполное. Как и в других видах хроматографии, не меньшую роль играет селективность [102].

Взаимосвязь

страница 46
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скамья чугунная модерн
подсветка днища машины
кроссовки для футбола
электромеханический привод в кпс

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)