химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

авило, силикагель используют с органическими элю-ентами, почти не содержащими воды. Однако оказывается, что он вполне может работать в равновесии и с водными растворами — типичными элюентами обращенно-фазовой хроматоОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

ГЛАВА 4

а)

IS8

Н,мкм

400 200

!0С

9 ми>Рис. 4.32. Хроматограмма Asn-Arg-Val--Tyr-Val-His-Pro-Phe. Подвижная фаза — ацетонитрил — 0,1 М ацетатный буфер рН 5,0 (70:30). Сорбент — Зорбакс ODS (а), Силасорб 600 (6).

CNaN03'M"M 5 6 : 8 9 ph

Рис. 4.33. Зависимость ВЭТТ от концентрации нитрата натрия в подвижной фазе. Сорбат — кокаин, подвижная фаза — 70% метанола в воде, рН 7,0. Сорбенты — силикагель (А), октадецилсилнкагель (Б).

Рис. 4.34. Зависимость ВЭТТ от рН подвижной фазы (5% 0,05 М формиата аммония в метаноле). Сорбат — ампролиум. А — силикагель; Б — октадецилсилнкагель.

графин. При этом можно получить хроматограммы, не уступающие по качеству, а иногда и лучше, чем на алкилсиликагелях. Так, при исследовании синтетических пептидов нами установлено [4], что в элюентах, содержащих ацетатный или фосфатный буфер и ацетонитрил (свыше 60%), характер хроматограмм почти не зависит от типа использованного сорбента (рис. 4.32).

Таким образом, в соответствующих подвижных фазах возможна такая ситуация, когда алкильные лиганды обра-щенно-фазового сорбента на процесс сорбции влияния не оказывают. Вероятнее всего, при хроматографии оснований в таких условиях начинают играть роль процессы ионного обмена. В работе [387] изучалось влияние рН, ионной силы, концентрации метанола на поведение ампролиума, амилокаина, бензока-ина, бутакаина и кокаина на октадецилсиликагеле и немодифи-цированном силикагеле. Многие закономерности оказались весьма близкими для двух различных сорбентов. Более того, немодифицированный силикагель проявил большую эффективность (рис. 4.33 и 4.34). Наиболее яркий пример эффектов такого рода приведен в работе [66]. Исследовано поведение на силикагеле характерных сорбатов обращенно-фазовой хроматографии: трициклических антидепрессантов, анестетиков (лидо-каин и аналоги), пропранолола, прометазина и др. Все они обладали выраженными основными свойствами. Вопреки общепринятому мнению, что неудовлетворительная форма пиков органических оснований связана с влиянием остаточных силанольных групп на поверхности алкилсиликагелей, было показано, что асимметрия определяется не наличием силанольных групп, а их стерической недоступностью. Авторы использовали сорбенты с различной степенью модификации поверхности алкильными радикалами и обнаружили, что удовлетворительное удерживание и безупречная форма пиков характерны для немоди-фицированного силикагеля. Модификация его ведет к увеличению удерживания (подвижная фаза во всех случаях одна и та же) и резкому увеличению «хвостов». Приводятся вполне удовлетворительные хроматограммы изученных лекарственных соединений на немодифицированном силикагеле при использовании подвижных фаз, состоящих из воды, метанола и добавок бутиламина либо гидрофосфата аммония. Аналогичные условия использованы для разделения производных тетрациклина и имидазола, ряда алкалоидов [281].

Неводные ионогенные растворители также могут быть применены при хроматографии на силикагеле. В работе [134] изучено влияние ионной силы, рН элюента и основности сорбатов на величины удерживания. Роль этих факторов указывает на то, что основным процессом, определяющим сорбцию, является катионный обмен с силанольными группами поверхности. Подвижные фазы состояли из метанола с добавками хлорной кислоты, перхлората аммония, гидроксида калия. Сопоставление хроматограмм, полученных на различных силикагелях (Пар-тисил-5, Гиперсил, Силоид, Сферисорб), свидетельствует о том, что абсолютные величины удерживания на последних трех сорбентах воспроизводятся хорошо. Партисил удерживает изученные лекарственные соединения слабее, хотя селективность сорбента по отношению к ним примерно такая же, как у других материалов. В отличие от нормально-фазовой и обращенно-фазовой хроматографии, селективность разделения несколько улучшается при малом удерживании. На рис. 4.35 представлена

зависимость \gk' от концентрации хлорной кислоты в метаноле. Прямые для различных лекарственных соединений располагаются веерообразно, подобно тому, как это наблюдалось в других режимах хроматографии. Однако общая| точка, к которой стремятся прямые, расположена не в области больших концентраций и малого удерживания, а в противоположной части графика.

В работе [234] силикагель Сферисорб S5W и подвижная фаза, содержавшая 0,01 моль/л хлорной кислоты и 0,0001 моль/л гидроксида калия, были испытаны для хроматографирования 462 лекарственных веществ — оснований различных групп. Из приведенного материала ясно, что такая система универсальна и открывает возможности селективного детектирования по сочетанию УФ-поглощения и сигнала электрохимического детектора. Однако почти для всех сорбатов, имеющих коэффициенты емкости выше трех, характерна также значительная асимметрия пиков.

4.3. ХРОМАТОГРАФИЯ НА ПОЛЯРН

страница 45
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
спойлер mercedes w204
озерный новая рига
пламягаситель вместо катализатора ниссан
узи тазобедренных суставов цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)