химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

10% пропаиола-2 1,25 3.82 3,71 0,97 5% дноксана 85% гексана

1 13% пропанола-2 3,12 -1,19 -1,41 1,18 7% диоксана 80% гексана

IV VIII VIII

IV

XV IV

IV

XV

Окончание таблицы 4.35

5% пропаиола-2 0,80 3,11 2,34 0,75 20% диоксана 75% гексаиа

5% пропаиола-2 2,34 1,09 1,18 Д,08 20% диоксана 75% гексана

5% пропаиола-2 8,07 4,13 3,94 0,95 10% этилацетата 85% диоксана

5% пропанола-2 2,22 8,07 6,82 0.85 10% этилацетата 85% гексаиа

ных структурных изменений (соединения, отличающиеся от I тремя подобными изменениями, описываются достаточно точно), а характером несущего их углеводородного скелета. Поэтому для более успешного прогнозирования целесообразно выбирать в качестве прототипа вещество с максимально близким углеводородным скелетом. Так, при расчете k' соединений IX и XI по соединению X погрешность составляет б и 3% соответственно.

При разделении сложных смесей часто используют не один, а два или даже больше модификаторов. В рамках рассматриваемого множества соединений может быть оценена сравнительная сила каждого из трех исследуемых модификаторов. Для

1S6

157

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

Рис. 4.31. Концентрации пропанола-2 диоксана (I) и этилацетата (II) в гексане, обладающие равной элюирующей силой по отношению к производным циклопентанона.

этого можно взять достаточно представительную группу веществ (например, 10 соединений, приведенных в табл. 4.32, содержащих характерные для всего множества структурные фрагменты) и для каждого из них найти концентрации диоксана и этилацетата, обладающие такой же силой, как ряд бинарных элюентов пропанол-2—гексан. Естественно, в силу различной селективности найденные значения для разных веществ не совпадут. Средние же значения для всей группы веществ будут отражать сравнительную силу модификаторов применительно к рассматриваемому множеству (рис. 4.31). Чтобы использовать уравнение (4.101) для трехкомпонентных систем растворителей (неполярный А и полярные Вь Вг), необходимо найти усредненное значение 61g*'ij для данной системы. Пусть необходимо рассчитать 6lgA',-,j для системы, содержащей а% пропанола-2 и Ь% диоксана в гексане. Для этого по рис. 4.31 найдем величину Ь'. Она соответствует концентрации пропанола-2, обладающей такой же элюирующей силой, как Ь% диоксана. Среднее значение filgA',-,; для данного состава элюента находим по формуле

aigy,J=.fl6'gy^yg^ (4.102)

где 61gfe',-.j,n и eig&'j..,,, — инкременты для бинарных подвижных фаз, содержащих пропанол-2 и диоксан соответственно.

С помощью уравнений (4.101) и (4.102) нами рассчитаны величины удерживания ряда простаноидов на силикагеле в трехкомпонентных подвижных фазах. В табл. 4.35 представлены данные, которые позволяют судить о точности данного метода.

4.2.4. НЕТРАДИЦИОННЫЕ РЕЖИМЫ ХРОМАТОГРАФИИ НА СИЛИКАГЕЛЕ

Выше рассмотрены основные закономерности хроматографии на силикагеле в нормально-фазовом режиме. Такой способ использования силикагеля — исторически первый, и с помощью его решено множество практически важных задач. Впоследствии силикагель в значительной степени был вытеснен обращенно-фазовыми сорбентами. Однако данные самого последнего периода свидетельствуют о том, что возможности силикагеля далеко не исчерпываются классической нормально-фазовой Хроматографией. Помимо относительно малополярных элюентов при хроматографии на силикагеле могут использоваться различные нетрадиционные подвижные фазы. При этом возможно получение хороших практических результатов даже для таких сорбатов, которые, как правило, рекомендуют разделять в обращенно-фазовом режиме. Механизм сорбции в таких случаях довольно сложен и изучен еще недостаточно. Обычно принято считать, что поверхность силикагеля слабокислая, и это иногда является причиной затруднений при нормально-фазовой хроматографии оснований. Установлено, однако, что современные марки силикагеля для ВЭЖХ, имеющие сферическую форму частиц, могут быть как кислыми, так и щелочными [128]. Это обстоятельство следует иметь в виду при разработке методик, так как высокое значение рН силикагеля может положительно сказаться на форме пиков оснований и селективности разделений. Аналогичен результат при применении буферированного силикагеля [343, 344]. Для получения этого материала силикагель пропитывали 0,1 М раствором соли или кислоты, после чего высушивали в вакууме и затем заполняли колонку суспензионным способом. В качестве подвижных фаз использовали обычные для нормально-фазовой хроматографии системы: например, смеси гексана с диэтиловым эфиром в различных соотношениях. Пропитка силикагеля гидросульфатом натрия либо щавелевой, лимонной, винной кислотами способствовала существенному улучшению формы пиков изомеров гераниевой кислоты. Аналогичного эффекта для сорбатов основного характера — производных антраниловой кислоты — удалось добиться пропиткой фосфатно-цитратным буфером. Последний прием позволил также получить вполне симметричные пики ФТГ-производных аминокислот.

Как пр

страница 44
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы сервисный инженер по обслуживанию котлов
как добраться до крокус сити холл от метро мякинино пешком
Компьютерный стол Васко КС 20-39
обучение корал май

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)