химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

бенте.

Разумеется, при хроматографии на силикагеле, как и при обращенно-фазовой хроматографии, не все задачи могут быть решены с помощью лишь одной пары растворителей. Выбор полярных растворителей, пригодных для нормально-фазовых разделений, вообще говоря, довольно широк, и комбинации двух или большего числа сильных компонентов подвижной фазы используются значительно чаще. Тактика оптимизации состава подвижной фазы с точки зрения селективности и в этом случае основывается на' описании свойств растворителя с помощью «треугольника селективности» либо других систем, характеризующих способность к межмолекулярным взаимодействиям различных типов.

При решении вопросов оптимизации часто возникает необходимость соотнесения силы бинарных систем, содержащих различные полярные растворители. Теоретические вопросы оценки силы и селективности бинарных элюентов детально рассмотрены в работах [183, 372, 374, 375], вопросы выбора подвижных фаз более сложного состава — в [153, Г55, 184]. Для практической оценки элюирующей силы бинарных: подвижных фаз могут оказаться полезными данные табл. 4. 29.

4.2.3. СТРОЕНИЕ СОРБАТОВ И УДЕРЖИВАНИЕ

В нормально-фазовой хроматографии на силикагеле невозможно выделить какое-либо одно свойство сорбатов, которое бы определяло прочность их ассоциации с подвижной фазой и величины удерживания. В самом общем виде принцип, по которому можно оценить удерживание, гласит, что более полярные соединения удерживаются сильнее, чем менее полярные. Однако и сам термин «полярность» в применении к хромато-графическим процессам неоднозначен, так как охватывает разнообразные типы межмолекулярных взаимодействий, а способность конкретных сорбатов и компонентов системы к этим взаимодействиям может быть различной. В связи с этим в нор10 — 137

ГЛАВА 4

146

147

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

мально-фазовой хроматографии пока не удалось выработать сколько-нибудь общие модели удерживания и проблема прогнозирования и интерпретации коэффициентов емкости значительно сложнее, чем в обращенно-фазовом режиме. Попытки моделирования связи структуры и хроматографического поведения, как правило, более или менее успешны, если в рамках рассматриваемого множества сорбатов все факторы, определяющие сорбционное равновесие, кроме одного, сохраняют постоянство. Классификация структурных факторов, которые находят свое отражение в величинах удерживания, дана в [12]. Это:

— соотношение полярных и неполярных структурных фрагментов в молекулах сорбатов;

— распределение электронной плотности;

— геометрическое строение;

— внутримолекулярные взаимодействия;

— экранирование полярных функциональных групп.

В зависимости от характера рассматриваемого класса соединений исследователь обычно выбирает тот или иной путь моделирования связи удерживания со строением.

Рассмотрим влияние на коэффициенты емкости простейшего фактора — числа атомов углерода. По мнению многих исследователей, при хроматографии на силикагеле трудно добиться разделения гомологов. Действительно, для этой цели лучше применять обращенно-фазовую хроматографию. Однако и при хроматографии на силикагеле положение совершенно небезнадежно, особенно если рассматриваемые гомологи обладают достаточной полярностью. Цветковским [32] показано, что в режиме адсорбционной хроматографии при росте размеров сорбционно неактивного фрагмента должно происходить уменьшение удерживания и выполняться уравнение, аналогичное (4.23). Это подтверждено также измерениями \gk' олигобутадиенмоно-олов. В литературе имеется еще целый ряд примеров подобного рода. Так, в [12, с. 199] представлено разделение алкилбензолов на силикагеле КСС-4. Инкремент величины \gk', соответствующий метиленовой группе, составляет около 0,04, что равнозначно относительному удерживанию гомологов а = 0,91. Следовательно, эти гомологи могут быть разделены на достаточно эффективных колонках. В то время как удлинение алкильной цепи вызывает уменьшение удерживания, введение дополнительных метильных заместителей в ядро бензола приводит к возрастанию к' и в ряду бензол—толуол—...—гексаметилбензол \gk' возрастает примерно на 0,1 при добавлении каждой следующей метальной группы. В работе [267] показано, что эта закономерность соблюдается для алкилбензолов различных гоСогласно работе [421], при введении метильных заместителей в молекулу адамантанола наблюдается линейная зависимость (4.24). Угловой коэффициент ft зависит от взаимного положения метильных заместителей и гидроксильных групп, принимая максимальное значение в случае а-замещения. При изучении удерживания адамантанонов и других циклических ке-тонов выявлено [422], что \gk' убывают закономерно с увеличением числа атомов углерода в цикле от циклопентанона до диамантанона (пс=14). Аналогичные зависимости получены нами при изучении удерживания гомологического ряда 2-карб-оксиалкилциклопентён-2-онов-1, а также ш-нор- и гомоаналогов 11-дезоксипростагландина Ei (рис. 4.27 и 4.28).

По-видимому, уже этого количества примеров достаточно для утверждения, что закономерность (4

страница 42
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы по ms access отзывы
курсы монтаж кондиционеров в екатеринбурге
Набор ножей Professional S 6 в подставке
перевертыш номерных знаков

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)