химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

м» по отношению к поверхности расположением молекул сорбатов. При этом наиболее предпочтительное стехиометрическое отношение в процессе сорбции (даже полифункциональных соединений) 1:1. Адсорбция на 2 центрах одновременно представляется значительно менее вероятной.

Величины поверхности сорбатов в табл. 4.27 заметно превышают аналогичные величины для использованных полярных растворителей — тетрагидрофурана и хлороформа. Следовательно, с точки зрения концепции Снайдера значения р=А8/пв по абсолютной величине должны быть намного больше, чем оказалось в действительности. В этом массиве данных значения р приближались к 2 только для соединений со структурным фрагментом

Рис. 4.26. Зависимость между параметрами b и р уравнения (4.55) для производных циклопентенона на силикагеле Зорбакс S1L. Подвижная фаза — пропанол-2—гексан—уксусная кислота.

в которых возможность ассоциации с сорбентом не была ослаблена внутримолекулярными взаимодействиями. Сравнение величин р для двух антрахинонов и высших полиядерных хино-нов еще раз подтверждает, что размер молекулы сорбата как таковой не определяет чувствительность величин удерживания к составу подвижной фазы.

Рассмотрим зависимость между коэффициентами ft и р. Эти параметры при хроматографии на силикагеле оказались сравнительно мало чувствительными к строению сорбатов. Значит, для того чтобы надежно зафиксировать или отвергнуть существование зависимости (4.55), исходные величины удерживания и производные от них Ь и р должны быть найдены с высокой точностью, и диапазон их изменения в рассматриваемом массиве данных должен быть достаточно велик. На рис. 4.26 представлены такие зависимости для групп веществ, описанных в табл. 4.26. Корреляция между этими величинами видна отчетливо.

Аналогичные данные получены нами при обработке опубликованных в литературе величин удерживания (см. табл. 4.28). В условиях обращенно-фазовой хроматографии закономерность (4.55) универсальна, и ей подчиняются практически все классы соединений. При хроматографии на силикагеле корреляция между 6 и р и соответствующее ей веерообразное расположение прямых \gk'—IgC также довольно характерны. Однако в этом случае мы обнаружили, что многие из опубликованных в литературе массивов данных не подчиняются закономерности (4.55). Такое положение объясняется по меньшей мере двумя причинами. Одна из них — физико-химическая, а именно: механизм сорбции на силикагеле значительно сложнее, чем в режиме

ГЛАВА 4

144

14S

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

обращенно-фазовой хроматографии. Энергетические и стери-ческне факторы здесь играют более существенную роль, благодаря чему селективность разделения на силикагеле близких по строению сорбатов в целом намного выше. Это же обстоятельство приводит к различной чувствительности сорбатов к составу подвижной фазы, и в результате уравнения (4.52) и (4.55) оказываются справедливыми не всегда. Вторая причина носит статистический характер и заключается в том, что диапазон изменений ft и р на силикагеле невелик, и поэтому точность их измерения часто недостаточна для достоверной констатации зависимости (4.55).

В настоящее время еще отсутствует нужное количество данных, чтобы выявить закономерности изменения параметров Ь0 в ii в зависимости от характера изучаемых сорбатов и условий эксперимента. Можно отметить лишь некоторые явления, замеченные при подготовке табл. 4.28. Неподчинение величин Ь и р уравнению (4.55) наблюдалось нами чаще всего тогда, когда подвижная фаза состояла из двух близких по элюирующей силе растворителей. Такая ситуация рассмотрена в работе [185], где в качестве менее полярного растворителя использовали ме-тиленхлорид. Вероятно, в этом случае приповерхностный слон содержит в сопоставимых количествах оба компонента подвижной фазы, потому процессы вытеснения не могут быть описаны обсуждаемой моделью.

Анализ приведенных в табл. 4.28 значений Ь0 и by показывает, что некоторые тенденции их изменения, вытекающие из обсуждаемой модели, действительно имеют место. Так, величина Ь[, найденная по данным одной и той же работы, отчетливо уменьшается с увеличением элюирующей силы полярного растворителя. Иногда параметры найденные по данным разных работ, оказываются близкими.

Более детальный анализ зависимости (4.55) пока не представляется возможным, и дальнейшие исследования в этом направлении, несомненно, потребуют проведения целенаправленных систематических экспериментов. В то же время, по нашему мнению, уравнения (4.52) и (4.55) относятся к числу наиболее общих закономерностей жидкостной хроматографии с бинарными подвижными фазами. Они должны соблюдаться во всех системах, где определенные множества сорбатов взаимодействуют с поверхностью по одному и тому же вытеснительному механизму. Подобное явление наблюдается и при хроматографии на полярных химически связанных неподвижных фазах. В качестве дополнительных примеров, подтверждающих сказанное, мы включили в табл. 4.28 также данные, полученные в условиях тонкослойной хроматографии на окиси алюминия и полиамидном сор

страница 41
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://help-holodilnik.ru/remont_model_6016.html
линзы ultra flex tint 1 шт
промышленная мебель шкаф
комод из дерева

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)