химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

сса веществ с данным сорбентом. В свою очередь,

BI = nB[a'(eA-EI)-EA], (4.98)

Этот член далее может быть выражен через свойства чистых компонентов подвижной фазы А и В:

Ь, = - lg NB (Ю»'"»!»*-**> +1 -NB) - еАпв, (4.99)

где NB — мольная доля компонента В при его концентрации 1 моль/л.

Из физического смысла коэффициента 6ц следует, что при постоянстве активности сорбента величина Ъ\ должна уменьшаться с ростом элюирующей силы растворителя В. С другой стороны, величина Ь0 должна быть приблизительно постоянной в рамках таких групп соединений, где сорбция обусловлена взаимодействием одной и той же функциональной группы с активным центром сорбента. Наоборот, в группах веществ различной химической природы величина bo должна быть различной, в то время как fti — сохранять относительное постоянство.

Для проверки этих предположений нами было изучено поведение производных циклопентенона (табл. 4.26), полиядерных ароматических углеводородов (табл. 4.27). Кроме того, в координатах уравнения (4.52) переработаны 248 массивов данных по удерживанию, взятых из литературы [181, 185, 189, 318, 395, 429]. Перечень рассмотренных классов соединений и краткая характеристика условий исследования представлены в табл. 4.28.

J 36

Таблица 4.26

137

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

Продолжение таблицы 4.27

Параметры уравнений (4.52) для производных общей формулы

О

icmmcooR'

Сорбент — силикагель Силасорб 600;

подвижная фаза — гексан—пропанол-2—уксусная кислота

m Ь -р Г Ь" -р*

н 6 0,372 0,506 0,977 4,56 3,91

н н 6 0.877 1,054 0,992 2,74 2,82

н н 4 1,130 1,433 0,978 1,79 2,17

н н 2 1,334 1,609 0,989 0,76 1,34

н он to 1,592 2,114 0,995 1,36 1,83

* Сорбент — Зорбакс ODS; подвижная фаза — вода—ацетонитрил-фосфорная кислота.

Таблица 4.27

Параметры уравнений (4.52) для некоторых производных полиядерных ароматических углеводородов на Силасорбе 600. Неполярный растворитель — гексан [15]

0,62 1,321,26 0,56

1,35 1,33

1,58 1,30

ОХ"1,03 0,580,96 0,521,15 0,86

0,66 1,17

ОН О

он о

т1,00 0,520,43 0,*

0,43 1,38

140

Окончание таблицы 4.27 — — —I — ао ао ао оо ао оо оо оо ао ао оо оо сч со оч --? — —^-— ^-,f <г)со

ЗШЛТ -0,10 1,58

4 5

ХТУПТ 0,15 1,380,26 0,57

0,02 0,620.28 1,00 - 0,01 0,320,33 0,360,41 0,78 . -0,07 0,44

0,60 2,02

Установлено, что уравнение (4.52) во всех случаях опнсы вает экспериментальные данные, и коэффициенты корреляции, как правило, выше 0,98, если концентрация полярного раство рителя превышает 0,2 моль/л. Параметры Ь и, в особенности р уравнения (4.52) значительно менее чувствительны к струк туре сорбатов, чем в обращенно-фазовой хроматографии В табл. 4.26 приведены величины Ь и р для ряда производныхо

в

?Q

А

Я

о.

? к

ч

2 о

л с

у.

X

S

о рны

о

X

X

а.

о

СПОООООСОС^СпСп-^асГ- — — 1ЛСП«ЭСПсаь.ОЩСЧСг) СГ) Cf) CfJ_Ch Cft CTJ СП СЛ CTJ^Cn О^СТ) tT>tT>CnCr>Cn050>CnCf)CflCfJ

соетеосээтэтсосэоо •"*,со*саоаоаоооюо»счсмс*э^со

СОаОСОСЧСОСЧСССПСОЮООООЮЦЭСОИГ^ЮФ — ©COCN

СЗОЮС^Ю чГ CN ОО Ю СП « Tf t>- CS^CO ЈM 0)0)»«ОЮ —о

С-f сч~ —" ^-Г —Г r-Г Q о p

— NOiOO^iSWOK —OiaotNOoOoNOinoinm * О) СП Ю 00 ©_<» CO ^MO О О t-- ID 00 — COOl Of ФЮ

E а о a

a"

i ч rj ;

Ф m S x чС ? < < с с en m < С и en съ < л < <тэ

ГЛАВА 4

142

143

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

циклопентенона при хроматографии на силикагеле; они сопоставлены с аналогичными величинами для обращенно-фазовой хроматографии. Видно, что диапазон изменения величин Ь и р в зависимости от строения сорбатов на силикагеле значительно меньше, чем в аналогичных обращенно-фазовых экспериментах. Вообще, значения р при хроматографии на силикагеле изменяются в очень узких пределах. Для рассмотренных соединений величина р находится в пределах — 2,1<р< —0,5 в 95% случаев.

На рис. 4.25 показано, как часто среди исследованных нами 299 массивов lgfe'—IgC встречались те или иные значения р. Чаще всего величина —р при хроматографии на силикагеле близка к единице, и второй максимум, менее интенсивный, приходится на значение р=—2. Размеры молекул соединений, представленных в табл. 4.26—4.28, в несколько раз превышают размеры молекул полярных растворителей.

Следовательно, с точки зрения исходной гипотезы Снайдера значения п (а также п' и мало отличающихся по численным значениям р) должны меняться для сорбатов различных размеров в довольно широких пределах. Это, однако, не подтверждается экспериментальными данными. Согласно данным табл. 4.27, величину параметра р определяет не столько размер молекул сорбатов, сколько полярность его функциональных групп. Таким образом, имеющиеся данные позволяют для большинства сорбатов отвергнуть гипотезу об адсорбции параллельно однородной поверхности силикагеля. Значительно более вероятной представляется локализованная на дискретных центрах адсорбция с «перпендикулярны

страница 40
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сделка совершённая под влиянием заблуждения
подарок программисту на новый год
курсы аппаратного маникюра и педикюра
купить подвесной гамак в украине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)