химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

нута стабильность времен удерживания. Из-за этого существенного недостатка рекомендуется предпочтительное использование обращенно-фазовых систем. По нашему мнению, утверждение о медленной стабилизации режима на силикагеле сильно преувеличено. Если только подвижная фаза содержит достаточное количество полярных компонентов для образования адсорбированной фазы, силикагель уравновешивается так же быстро, как химически модифицированные сорбенты. Бинарные элюенты, содержащие свыше li% полярного растворителя, почти всегда удовлетворяют этому условию.

В качестве критерия установления стационарного режима в колонке может использоваться стабильность времен удерживания. На рис. 4.23 представлены кривые, свидетельствующие о том, что при использовании бинарных смесей гексана с пропа-нолом-2 уравновешивание колонки подвижной фазой измененного состава требует пропускания всего 40 мл при объеме колонки 4,2 мл. Опасения относительно продолжительности стабилизации режима обоснованы лишь в случае, если концентрация пропанола-2 становится меньше 0,25%.

4.2.2. СОСТАВ ПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ И УДЕРЖИВАНИЕ

Лекарственные вещества, как правило, высокополярны, и при их хроматографии на силикагеле применяют элюенты, содержащие значительные количества полярных компонентов; поэтому влиянием влажности подвижных фаз на удерживание можно пренебречь. Именно такой подход использован во множестве экспериментальных исследований, целью которых была систематизация величин удерживания и выбор оптимального состава подвижной фазы. Общим правилом в нормально-фазовой хроматографии является уменьшение удерживания при увеличении концентрации полярного компонента подвижной фазы. Этот эффект описывается разными авторами с помощью уравнений (4.88) — (4.90).

В цикле работ Хары с сотр. [180, 181, 187—189] изучалось хроматографическое поведение стероидов. На примере самых разнообразных систем растворителей показано, что уравнение

(4.88) выполняется со вполне удовлетворительной точностью.

Интересно отметить, что во многих случаях прямые IgA'—lgC

располагались веерообразно, как в обращенно-фазовой хроматографии.

Авторами предложен способ расчета эквиэлюотропных систем растворителей. Если в двух бинарных системах уравнение

+(4.91)

lgJVB

(4.89) выполняется достаточно точно и для них известны значения коэффициентов Oi, гс'ь а2, п'2, можно рассчитать концентрацию растворителя В2, который будет иметь ту же элюирующую силу, что и элюент, содержащий полярный растворитель

5..'

а\ — а2

я 1

В работе [206] в системе Лихросорб Si60 — гексан — этил-ацетат исследовано поведение производных 1,2,4-триазола (рис. 4.24). Установлено, что удерживание всех представленных соединений закономерно уменьшается с ростом полярности бинарной подвижной фазы.

Уравнение (4.89) использовано в работе [333] для интерпретации геометрии адсорбции азотсодержащих гетероциклов на Порасиле. Полярным растворителем служил диметилсуль-фоксид. Найденные величины п' сравнивали с расчетными параметрами для параллельного и перпендикулярного расположения молекул сорбатов по отношению к поверхности силикагеля. Полученные данные указывают на то, что молекулы сорбатов ориентированы преимущественно перпендикулярно поверхности сорбента.

1S4

135

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

Вытеснительный механизм сорбции предполагает, что параметр р уравнения (4.52) может быть выражен как

Р=Аа1пв, (4.95)

где пв — площадь поперечного сечения молекулы компонента В. Из (4.94) и (4.95) может быть получено соотношение

Ь = ?)+р,1В[о'(еА-е,)-еА], (4.96)

идентичное по форме уравнению (4.55).

(4.97)

В уравнение (4.96) не входят переменные, связанные с различием свойств сорбатов данного множества, и, таким образом, ясно, что в пределах справедливости сделанных допущений уравнение (4.55) должно выполняться не только в обращенно-фазовой хроматографии, но и в хроматографии на полярных неподвижных фазах. Параметр

B0 = D-К хроматографии на силикагеле можно применить подход Мураками [307], использованный нами при интерпретации данных обращенно-фазовой хроматографии. При этом коэффициент уравнения (4.52), представляющий собой логарифм коэффициента емкости при концентрации сильного компонента подвижной фазы I моль/л, может быть выражен в терминах модели Снайдера:

B=\GK'A+aAs(t.A-BY), (4.92)eAAs

где Јi — элюирующая сила подвижной фазы, содержащей 1 моль/л компонента В. С другой стороны, в первом приближении Снайдера величина \GK'A может быть представлена в следующем виде [367]:

(4.93)

V Т

где V* - объем адсорбированного монослоя компонента В; V - объем подвижной фазы в колонке; W - масса сорбента колонке; V - член, характеризующий энергию взаимодействия сорбат—сорбент.

Предположим, что в рамках данного ряда соединений энергиявРзаДимоде1ствия полярных групп сорбатов с сорбентом от- • +s° и под(4.94)

носительно постоянна. Тогда, обозначив u=\G ^

ставив (4.93) в (4.92), получим

i = /J+^s[a'(EA-ei)-8A].

является характеристикой хроматографической колонки и энергии взаимодействия данного кла

страница 39
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда телевизоров москва
Компания Ренессанс: лестницы металлокаркас - качественно и быстро!
стул самба gtp
индивидуальный склад

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)