химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

пределительный [240], Вопросам идеальности подвижной и неподвижной фаз, эффектам ассоциации посвящены работы [76, 239]. Невзирая на различие трактовок механизма хроматографии на силикагеле, представленных в работах [73, 76, 239, 240, 346—348, 350, 351, 359, 367, 370, 373, 374, 376, 378, 379], все авторы единодушно признают, что важнейшим процессом, который определяет величины удерживания, является формирование из молекул подвижной фазы адсорбционных приповерхностных слоев. Независимо от того, каким образом, в каких стехиомет-рических соотношениях и как глубоко проникают молекулы разделяемых веществ в адсорбированную фазу, ясно, что строение ее представляет большой интерес.

Особое внимание в литературе обращается на проблему стандартизации влажности силикагеля. Безоговорочное мнение о том, что при работе с силикагелем необходимо очень тщательно контролировать влажность растворителей, кочует по страницам учебников по жидкостной хроматографии. Между тем по этому поводу следует сделать весьма значимое уточнение, а именно: влажность растворителей и силикагеля существенна только тогда, когда подвижная фаза содержит малое количество (например, менее li%) полярного растворителя. Пользуясь моделью поверхности, предлрженной Скоттом и Кучерон, можно утверждать, что все проблемы в отношении влажности исключаются, если содержание воды в подвижной фазе достаточно для образования стабильной адсорбированной фазы, состоящей из двух-трех слоев молекул.

Большинство сорбатов, исследуемых на силикагеле, представляют собой вещества значительной полярности. Для их хроматографирования, а иногда даже' просто для растворения необходимы элюенты, содержащие заметные количества полярных растворителей. Такие элюенты всегда содержат также и воду в количествах, вполне достаточных для формирования устойчивых адсорбированных слоев, полного насыщения поверхности. В работе [393] исследовано влияние воды, растворенной в подвижных фазах — хлороформе и дихлорэтане, на удерживание ацетофенона, диметилфталата, диэтилфталата. При содержании воды около 600 частей на 1 млн достигается почти полное насыщение сорбента, и при дальнейшем увеличении концентрации воды удерживание больше почти не меняется.

1,0

Igk

3h

2,5

1,0

0--0Рис. 4.22. Зависимость коэффициентов емкости нитробензола на силикагеле от влажности подвижной фазы, содержащей в качестве полярного компонента

бутанол ( ) и этнлацетат (- ). Цифрами на

0,01

0,1

кривых обозначена конце-трация полярного органического растворителя.

0,001

Модель, количественно описывающая роль воды в хроматографии на силикагеле, представлена в работе [381]. По данным работы [180], с увеличением концентрации полярных растворителей в подвижной фазе влияние воды становится все менее ощутимым (рис. 4.22). При концентрациях полярных растворителей li% и более влиянием воды на удерживание можно пренебречь, если работа носит прикладной, аналитический характер и не ставит целью строгое измерение физико-химических параметров. Насыщение элюента водой положительно влияет на хроматографическое поведение полярных соединений. Так, отмечается улучшение эффективности и формы хроматографических пиков, увеличение максимально допустимой нагрузки на колонку в области линейной изотермы адсорбции Ленгмюра [375, с. 374]. Показано, что добавка к подвижной фазе 0,45% воды существенно улучшает форму пиков таких трудных для хроматографии соединений, как производные дезоксирибонукле-отидов [186].

Помимо модифицирования сорбента водой при его контакте с бинарной подвижной фазой образуется также слой (приблизительно мономолекулярный) из молекул полярного растворителя. В работе [350] представлены изотермы сорбции бутил-хлорида, тетрагидрофурана, этилацетата, изопропилового спирта. Они имеют характерную ленгмюровскую форму. Максимальная концентрация полярного растворителя составляет около 100 мг.'г силикагеля и слабо зависит от типа растворителя. В то же время концентрация полярного растворителя в подвижной фазе, при которой наблюдается насыщение поверхности, увеличивается с уменьшением элюирующей силы и составляет для изопропилового спирта, тетрагидрофурана, этилацетата и бутил-хлорида 1, 10, 15 и 30% соответственно. Интересны также

132

133

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

• 0,25 ?•0,5 ?•1,0

180 t„

120

Рис. 4.23. Стабилизация времени удерживания ацетофекона на Зор-баксе SIL подвижными фазами^ состоящими из гексаиа и пропанола-2, концентрация которого (%) указана на кривых; t — время после перехода на новый состав подвижной фазы; п — отношение объема подвижной фазы нового состава к объему колонки.

40

данные о взаимном вытеснении полярных растворителей. Например, при концентрации в подвижной фазе изопропилового спирта, равной 1%, и этилацетата, равной 0,5%, адсорбированная фаза содержит 120 мг/г первого и только 10 мг/г второго.

В литературе часто можно встретиться с утверждением, что уравновешивание силикагеля подвижной фазой требует пропускания через колонку значительных ее объемов, прежде чем будет достиг

страница 38
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
иск о возмещении недостачи работником
купить участок на новой риги 50 от мкада
обучение дизайнера
продажа стеллажей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)