химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

естное влияние факторов гидрофобности и концентрации органического растворителя в подвижной фазе, справедлива и при других способах выражения гидрофобности и состава элюента. Так, в аналогичных моделях концентрация выражается в объемных долях [190, 217, 218, 233, 270, 356], а в качестве параметра гидрофобности в рядах родственных веществ использовано число атомов углерода [190, 217], число мономерных звеньев в олигомерах [270, 356]. Согласно [218,

125

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

ГЛАВА 4

126

127

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

В работе [300] для алкилбензолов найдены значения А\, Л2, Л3 и показано, что эти коэффициенты линейно связаны с числом атомов углерода. Исследована зависимость значений Ль А% А3 от природы органического компонента подвижной фазы.

Совместное влияние структуры полиядерных ароматических углеводородов, температуры разделения и состава подвижной фазы на величины удерживания рассмотрено в работе [247] и положено в основу прогнозирования удерживания веществ этого класса с помощью ЭВМ. Погрешность априорного расчета к' почти для всех изученных веществ оказалась меньше 1Q%.

Сопоставление различных моделей удерживания с точки зрения совместной роли температуры и концентрации органического растворителя показало [297], что наибольший интервал значений Ф и Г охватывает уравнение (4.83).

Приведенные в этом разделе уравнения (4.80) — (4.84), несомненно, представляют интерес в первую очередь как показатель современного уровня зрелости теории обращенно-фазовой хроматографии, и могут использоваться в работах по систематической оптимизации условий разделения. В то же время нахождение параметров этих моделей в каждом конкретном случае требует определенных затрат труда. Потому зачастую оценка совместного влияния этих двух факторов осуществляется чисто опытным путем или на основе простейших приближенных эмпирических правил. Одно из таких правил (для концентраций органического растворителя свыше 30%) может быть сформулировано так: повышение температуры разделения на 20° вызывает такое же уменьшение удерживания, как увеличение концентрации органического растворителя на 15% от первоначальной величины.

4.2. ХРОМАТОГРАФИЯ НА СИЛИКАГЕЛЕ 4.2.1. МЕХАНИЗМ УДЕРЖИВАНИЯ

В нормально-фазовой хроматографии на силикагеле используются подвижные фазы, обладающие значительно меньшей полярностью, чем поверхность адсорбента. Полярность сорбатов, анализируемых в этом режиме, является промежуточной между полярностью подвижной и неподвижной фаз. Удерживание определяется сложной гаммой взаимодействий между молекулами сорбатов, поверхности адсорбента и подвижной фазы. Поверхность адсорбента, находящегося в равновесии с подвижной фазой, всегда покрыта более или менее прочно связанным адсорбционным слоем. Если подвижная фаза содержит два или более компонентов, то состав адсорбционного слоя отличается от состава подвижной фазы. Адсорбция анализируемой молекулы может происходить с вытеснением одной или нескольких молекул адсорбированного слоя или без него. Взаимодействие молекул сорбатов с адсорбционными слоями и поверхностью твердого адсорбента, собственно, и служит предметом теоретических исследований в области нормально-фазовой хроматографии. В результате этих исследований выдвинут ряд моделей удерживания, наиболее популярные из которых рассматриваются ниже.

Модель Снайдера [367] предполагает, что однородная поверхность сорбента полностью покрыта либо молекулами подвижкой фазы S, либо молекулами анализируемого вещества X. Сорбция в этом случае может быть описана уравнением

Xm+flSa =f± Xa+nSm, (4.85)

где n—AgjAi — отношение площадей молекул сорбата X и растворителя 5. Индексы т и а относятся к подвижной и адсорбиро-, ванной фазам соответственно. Следовательно, при адсорбции одной молекулы X в подвижную фазу вытесняется п молекул растворителя S. Отношение коэффициентов емкости данного сорбата, полученного в двух подвижных фазах различной силы (EI и гг)', выражается соотношением

lg(ftVft'i> = e'i4,(e,-e2), (4.86)

где а' — параметр активности сорбента. Элюирующая сила бинарного растворителя ЕДВ может быть найдена по формуле

\S(NB\QW*-'A)+\-NB) '

е.лв=ел+ -, , (4.07}

а Пв

где ел И ев — значения Е° ДЛЯ чистых растворителей Л и В; NB — мольная доля растворителя В в подвижной фазе.

По Снайдеру, зависимость удерживания от состава бинарной подвижной фазы выражается уравнением

\gk'=a-n\gNB, (4.88)

где п=Л„/пв — отношение площадей молекул сорбата X и более сильного компонента подвижной фазы. Таким образом, модель Снайдера рассматривает адсорбцию как неспецифический процесс на однородной поверхности.

Модель Сочевиньского [378] в отличие от модели Снайдера предполагает, что поверхность сорбента не однородна, а состоит из дискретных активных центров, между которыми расположены менее активные участки. Адсорбция происходит на активных центрах, при этом с участием функциональной группы

ГЛАВА 4

128

129

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

сорбата с сорбентом образуются адсорбированные комплексы состава 1:1. Влияние с

страница 36
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
футбольный мяч сувенирный
Табурет Пеликан Квадратный
подставки под телевизор напольные в м-видео
вешалки для костюма напольные деревянные

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)