химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

ворителя изменялась линейно от 0 до 100%, а объем растворителя в 10—15 раз превышал Vm. Если все пики выходят в течение не более чем 25.% продолжительности градиента, вполне вероятно, что для данной смеси можно подобрать условия изократического элюирования. В противном случае градиентное элюирование необходимо, и дальнейшее улучшение режима производят на основании анализа распределения пиков по хро-матограмме:

— если пики располагаются равномерно, причем первые из них отстоят далеко от U и разделение недостаточное, следует уменьшить крутизну градиента В;

— если при равномерном распределении пиков первые из них удерживаются слабо, должна быть уменьшена начальная концентрация сильного растворителя А;

— если при равномерном распределении пиков они слишком хорошо разделены и продолжительность анализа велика, рекомендуется увеличить А и (или) В;

— если разделение пиков удовлетворительно, но первое соединение имеет слишком большое удерживание, требуется увеличить А;

— если компоненты исследуемой смеси элюируются слишком рано и плохо отделены друг от друга, то параметры А к В должны быть снижены;

— если некоторые соединения элюируются после завершения градиента, но разделение компонентов удовлетворительно и продолжительность анализа невелика, нет необходимости изменять профиль градиента. Однако если в этом случае компоненты смеси имеют избыточное разделение и удерживание

ГЛАВА 4

122

123

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

последнего компонента слишком продолжительно, то органический растворитель должен быть заменен на другой, обладающий большей элюирующей силой;

— если последние компоненты смеси имеют избыточное разделение, а соединения, элюирующиеся рано, плохо отделены друг от друга, следует изменить профиль градиента; крутизна его должна возрастать по ходу анализа, либо в начале его должен быть участок изокрэтического элюирования;

— если соединения, элюирующиеся рано, имеют избыточное разделение, а последующие компоненты] — недостаточное, то крутизна градиента должна снижаться по мере его прохождения, либо в конце градиента должен быть введен участок изокрэтического элюирования;

— если разделение и местоположение большинства пиков на хроматограмме удовлетворительно, но имеется одна или несколько пар плохо поделенных пиков в различных частях хроматограммы, то рекомендуется оптимизировать селективность разделения этих пар, например, меняя В либо сменив сильный растворитель другим, отличающимся по селективности.

4.1.2.7. СОВМЕСТНОЕ ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ СОРБАТОВ И КОНЦЕНТРАЦИИ ОРГАНИЧЕСКОГО МОДИФИКАТОРА НА УДЕРЖИВАНИЕ

Интерпретация зависимости величин удерживания от концентрации органического растворителя в подвижной фазе, приведенная в 4.1.2.4, позволяет, используя основные представления сольвофобной теории обращенно-фазовой хроматографии, получить единую модель, описывающую влияние строения сорбатов и состава подвижной фазы на коэффициенты емкости.

Обратимся к физическому 'смыслу параметров bap уравнения (4.52). Параметр Ь представляет собой логарифм коэффициента емкости при концентрации органического растворителя 1 моль/л. Ясно, что если рассматриваемые сорбаты принадлежат к одному классу, то к параметру b могут быть применены соотношения, связывающие удерживание со строением. Например, из (4.17) вытекает, что должна соблюдаться корреляция

6 = а0+В, lgi>. (4.76)

С другой стороны, параметр р линейно коррелирован с величиной гидрофобной поверхности молекул сорбата (уравнение (4.59)). Наконец, эта последняя величина линейно связана также с lgP, поэтому и параметр р может быть выражен как функция коэффициента распределения:

p=n0+jtilgP. (4.77)

1д к'расч

Аналогичные рассуждения, естественно, справедливы для связи параметров Ь и р с другими структурными i дескрипторами: пс, X, собственно с площадями гидрофобных поверхностей сорбатов. Соотношения (4.76) и (4.77) действительно наблюдаются в эксперименте. В табл. 4.24 приведены параметры этих уравнений. Значения коэффициентов корреляции не столь высоки, как в других случаях, однако, несомненно, отражают объективный характер связи ft, р и lgP.

Подстановка уравнений (4.76) и (4.77) в уравнение (4.52) приводит к следующей модели удерживания:

lg ft'=0o+Pi lg Р+ПО lg С+Щ lg Р lg С. (4.78)

Нами показано, что уравнение (4.78) и аналогичная ему закономерность, где вместо lgP использованы индексы связуемости X:

lgfe'=-Po+piX+nolgC+niXlgC, (4.79)

выполняются для различных классов соединений (табл. 4.25).

Уравнение (4.78) может быть использовано для прогнозирования удерживания хроматографически не изученных соединений. На рис. 4.21 результаты таких расчетов для производных адамантана сопоставлены с экспериментальными данными. Погрешность полуколичественной оценки IGK' составляет в среднем около 0,3 [33]. С помощью уравнения (4.78) можно решить и обратную задачу: определить концентрацию органического модификатора, необходимую для хроматографирования с заданным значением K'.

Использованная здесь схема вывода моделей, описывающих совм

страница 35
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стул ya с-557 white/ grey
крышка для тажина купить
system of a down live
зимние пуховые конверты для новорожденных

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.05.2017)