химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

C) в широком интервале величин С, приобретает выраженный параболический характер. По-видимому, впервые это явление было систематически изучено в работе [164] на примере ряда полипептидных гормонов. В дальнейшем такое поведение было выявлено -и у более коротких пептидов: окситоцина, 2-эндорфина, ранатензина [430]. Исследование различных синтетических пептидных фрагментов показало [4], что параболическая зависимость Igft' — IgC присуща только пептидам с незащищенными аминогруппами (рис. 4.16). Наконец, согласно работе [124], такая зависимость наблюдается и для широкого круга протонированных лекарственных препаратов основного характера.

Все перечисленные работы приводят к выводу, что возрастание удерживания при больших значениях С обусловлено полярными взаимодействиями в неподвижной фазе при уменьшении концентрации воды в подвижной. Наиболее вероятный механизм таких взаимодействий — ионный обмен [315].

4.1.2.5. ОПТИМИЗАЦИЯ КАЧЕСТВЕННОГО СОСТАВА ПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ

При использовании современных высокоэффективных колонок для анализа смесей не слишком сложного состава обычно требуется только один органический модификатор. Выбор его определяется в первую очередь физическими свойствами, стоимостью, доступностью, а иногда и личным вкусом экспериментатора. При этом выбор состава подвижной фазы сводится (если решен вопрос о необходимости специфических модификаторов) к выбору оптимальной концентрации органического растворителя (см. 5.2.1.4). Однако по мере усложнения анализируемой смеси нарастает вероятность того, что коэффициенты емкости некоторых компонентов будут слишком близки и разделить их не удастся. В то же время разделение других компонентов настолько хорошее, что между ними на хроматограмме можно было бы разместить еще несколько пиков. В таких случаях встает вопрос об оптимизации селективности системы за счет применения двух или большего числа органических растворителей.

Общие вопросы классификации растворителей по селективности рассмотрены в главе 3. Выбор органических растворителей, отвечающих основным требованиям обращенно-фазовой ВЭЖХ. небольшой. Практически только три растворителя, пригодные для обращенно-фазовых разделений, обладают существенно различающейся селективностью: метанол, ацетонитрил и тетрагидрофуран. Изредка применяемый этанол в смысле селективности дублирует метанол, а диоксан незначительно отличается от тетрагидрофурана. К тому же, поскольку наиболее сильные взаимодействия в обращенно-фазовой хроматографии имеют место в подвижной фазе между молекулами воды, роль этих растворителей в обеспечении селективности вообще не столь велика, как при хроматографии на силикагеле. Обзоры работ, посвященных оптимизации селективности [111, 152], позволяют заинтересованным читателям ознакомиться с проблемой во всей полноте. Здесь же мы остановимся на одном из популярных и наглядных приемов оптимизации, основанном на использовании так называемого «треугольника селектив117

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

д-д

АБ: АБ2 АБЗ

1 • С 0

2 0 т

3 0 0

« 0,5 0 0,5

5 0 0,5 0,5

6 0,5 0,5 0

7 0,33 0,33 0,33

8 0,67 0,16 0,16

Э 0,16 0,16 0,67

0 0,16 0,67 0,16

Рис. 4.17. Треугольник селективности. Вершинам соответствуют гипотетические растворители, способные только к протонодонориым (ПД), прото-ноакцепторным (ПА) и ди-поль-дипольиым (ДД) взаимодействиям. Пунктиром обозначена область селективности, доступная в обращенно-фазо-вом режиме. Точки /, 2, 3 отражают селективность мета-иола, тетрагидрофурана, ацетонитрнла соответственно. Группы селективности (табл. 3.4) обозначены римскими цифрами.

ности» [154, 353, 369] (рис. 4.17). Принцип оптимизации заключается в следующем:

1) выбирают три бинарные подвижные фазы (вода—метанол, вода—ацетонитрил, вода—тетрагидрофуран) с примерно одинаковой элюирующей силой по отношению к разделяемой смеси;

2) приготавливают по определенной схеме (рис. 4.18) 10 подвижных фаз и для каждой из них измеряют коэффициенты емкости.

^Полученные результаты обрабатывают на ЭВМ по специальной программе и находят оптимальный состав подвижной фазы. Рациональное зерно метода, конечно, не в применении ЭВМ, а именно в обоснованном планировании экспериментов. Когда же необходимые 10 опытов выполнены, хроматографист даже с небольшим опытом легко оценит визуально, где на треугольнике состава находится тот одиннадцатый режим, который следует считать оптимальным.

4.1.2.6. ГРАДИЕНТНОЕ ЭЛЮИРОВАНИЕ

В химии лекарственных веществ и органическом синтезе исследователь чаще всего работает с относительно простыми смесями, содержащими не более 5—10 компонентов. Если компоненты не слишком различаются по своим свойствам, обычно удается подобрать такую подвижную фазу, которая обеспечивает приемлемые скорость анализа и разделение. Однако в отдельных случаях смесь может содержать вещества, сильно различающиеся по сорбционным свойствам, и, следовательно, для анализа таких соединений требуются подвижные фазы различной элюирующей силы. На рис. 4.19 приведены хроматограммы смеси, для которой не удае

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
KNSneva.ru - предлагает HP ProLiant DL20 Gen9 830702-425 - быстро, качественно и надежно! г. Санкт-Петербург, ул. Рузовская, д.11.
linea cali дверная защелка для санузла
группы секрет 35 лет купить билет
плетеная мебель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)