химический каталог




Высокоэффективная жидкостная хроматография

Автор В.Д.Шатц, О.В.Сахартова

я и менее стабильны, чем Ьи но также колеблются в довольно узких пределах. Согласно уравнению (4.57), &о равно параметру А" сольвофобной теории Хорвата и является сложной функцией свойств компонентов системы — мольных объемов, ддпольных моментов, поляризуемости и др. Поэтому, естественно, особенности рассматриваемых систем оказывают на этот параметр большое влияние. Роль сорбента позволяют проследить данные табл. 4.20, в которой сопоставлены величины &о и Ь], полученные для набора монофункциональных соединений. Коэффициент &i весьма устойчив, в то время как bo подвержен заметным колебаниям.

Вывод теории о том, что величина параметра Ь, определяется преимущественно характером органического растворителя, подтверждается при анализе данных табл. 4.20. Средние величины Ь\ уменьшаются с увеличением элюирующей силы органического растворителя либо его гидрофобности. Полученные данные позволяют утверждать, что если сорбаты некоторой группы удерживаются по сходному механизму, то для них выполняется зависимость (4.55). Параметр Ь\:

— независим от типа сорбатов;

— независим от типа неполярного сорбента;

— сохраняет постоянство даже в присутствии буферных растворов и ион-парных агентов;

— уменьшается с ростом гидрофобности органического растворителя.

Таким образом, подчинение или неподчинение сорбата уравнению (4.55) в сравнении с другими сорбатами может служить критерием единства механизма сорбции. С другой стороны, эта зависимость может быть использована для интерпретации механизма удерживания как адсорбционного или распределительного. Рассуждения, аналогичные приведенным выше относительно природы закономерности (4.55), могут быть применены и к распределению в модельных системах жидкость—жидкость. Если в качестве полярной фазы используем бинарные растворители, аналогичные подвижным фазам обращенно-фазовой хроматографии, то для коэффициентов распределения Р получим зависимости, аналогичные (4.52) и (4.55);

lgP = 6p-pplgC, (4.62)

bp = bop+b,ppp, (4.63)

где bp, pv, bop, bip — коэффициенты. Для анализа механизма удерживания сопоставим поведение алкилбензолов в обращенно113

фазовой хроматографии и при распределении жидкость—жидкость в модельных системах (данные Л. А. Бривкалне). Параметры уравнений (4.52) и (4.62) представлены в табл. 4.21, параметры уравнений (4.55) и (4.63). — в табл. 4.22. Анализ приведенных данных показывает, что величины Ьр в среднем выше Ь на 1,0, что качественно соответствует логарифму фазового отношения использованной колонки. Величины р близки к Рр, и между ними наблюдается линейная связь как в режиме хроматографии, так и при распределении. Величина Ь\ для различных органических растворителей в режиме хроматографии близка к аналогичному параметру b\v для распределения жидкость—жидкость. Порядок изменения этих величин в ряду метанол—ацетонитрил—этанол—пропанол-2 совпадает с порядком изменения элюирующей силы модификаторов. Из всей совокупности данных следует, что механизм обращенно-фазовой хроматографии указанного класса соединений близок к распределительному.

(4.64)

Существование общей точки пересечения прямых (4.52) представляет практический интерес, так как позволяет прогнозировать удерживание при произвольных концентрациях органического растворителя исходя из одного экспериментального значения kf. На рис. 4.15 результаты такого рода прогноза для производных 1,4-дигидропи-ридина сопоставлены с экспериментальными данными. Для расчета использована модификация уравнения (4.54):

lgC, + b,

lgCi + b,

(lgfc'i-M + &o.

Для данного массива соединений Ь<>= —1,39; Ь1=— 1,44. Чтобы охарактеризовать возможность этого подхода для экстраполяции в широком интервале концентраций, в качестве G брали самую низкую концентрацию ацетонитрнла, для которой имелись экспериментальные данные. Прогнозировали удерживание при самых высоких значениях С. По представленным данным, надежность такого прогноза вполне удовлетворительна.

Если для конкретной хроматографической системы и класса сорбатов величины Ь0 и Ъ\ неизвестны, то для ориентировочной оценки удерживания вместо них в уравнение 4.64 могут быть подставлены средние значения, найденные при обобщении данных табл. 4.18: ацетонитрил — Ь0——0,83, ft] = — 1,41; метанол — &о=—0,71, bi = —1,41.

Особую с точки зрения зависимости удерживания от концентрации органического растворителя группу веществ составляют

I и

115

ОСНОВНЫЕ ВАРИАНТЫ ВЭЖХ

органические основания. В то время как для всех остальных сорбатов параболический характер зависимости lgk'=j(c) экспериментально обнаружить нелегко, для оснований он выражен совершенно явно, хотя причины этого определенно отличаются от общих причин, описанных в [219, 230, 341, 405]. Соединения такого типа, как правило, хроматографируют в присутствии буферных растворов с рН 2—7. При увеличении концентрации органического растворителя сначала, как обычно, коэффициенты емкости уменьшаются,, а при концентрациях 30— 60% этот процесс сменяется противоположным. Кривая, выражающая зависимость \gkf от с (или Ig

страница 32
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136

Скачать книгу "Высокоэффективная жидкостная хроматография" (2.39Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кроссовки асикс для волейбола купить
купить дом по новой риге на авито
сантехника оптом новосибирск
магазин маникюрных принадлежностей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)